丁苯橡胶流变性能研究概述

一、概况1928年才发展起来的流变学,是研究物质的流动和变形以及造成物质流变的各种因素之间的关系的科学。研讨橡胶流变学对合成和加工及机械设计均有指导意义。自1934年发明Mooney粘度计以控制加工性能之后,由于二次大战期间出现丁苯橡胶,促进了橡胶流变学的研究。此后,Garvey、Dillon等都曾研究了丁苯橡胶的流变性能。四、五十年代主要研     

高转化率乳聚丁苯橡胶1502性能评价

试验评价单体转化率分别为76%和70%的ESBR(乳聚丁苯橡胶)1502(分别以HSBR和LSBR表示)的性能。结果表明:与LSBR相比,HSBR生胶的相对分子质量较小、相对分子质量分布宽度较大、结合苯乙烯含量稍高,门尼粘度、灰分、挥发分和凝胶含量均符合相应国家标准要求;混炼胶的硫化速度稍快,加工性能较好;硫化胶的邵尔A型硬度相当,定伸应力较高,抗湿滑性能稍好,但耐磨性能稍差。     

两种医用聚乳酸的流变性能研究

系统研究了两种聚乳酸（PLLA和PDLLA）在不同温度和不同剪切速率下的毛细管流变性能,结果表明：聚乳酸熔体呈现剪切变稀型现象,具有非牛顿流体的流动特征;随着温度升高,两种聚乳酸熔体的非牛顿指数增大,牛顿性略有增加;在温度和剪切速率相同的情况下,PDLLA的非牛顿指数略大于PuA;两种聚乳酸的结构粘度指数△η介于0．9～1．4,随熔体温度的增高,△η减小,纺丝加工性能得到改善。     

丁苯橡胶密封胶浆的某些流变性能

该文作者研究发现,用丁苯橡胶加白垩、沥青和变压器油制备密封胶浆时,温度不能超过393K,橡胶含量在18％以上,白垩含量不超过25％,沥青含量约为20％。     

提高转化率对丁苯橡胶结构及性能的影响

研究了 4.5万t/a丁苯装置转化率在 5 8%～ 72 %范围内提高时 ,对丁苯橡胶结构及性能的影响 ,结果表明 ,随转化率的提高 ,SBR15 0 0、SBR15 0 2相对分子Mw 分别在 (3.3～ 3.7)× 10 5、(3.6～ 3.8)× 10 5范围内增大 ,相对分子质量分布Mw/Mn 变宽 ,聚丁二烯链节中反式 1,4-结构略有降低 ,顺式 1,4-结构及 1,2 -结构略有增加 ;链节序列分布基本不变 ;结合苯乙烯约增大 0 .7%、胶浆凝胶质量分数约增加0 .1%;产品物性指标中有机酸含量有所降低 ;而门尼粘度由 49增大到 5 3,拉伸强度约提高了 0 .9MPa ,2 5min 30 0 %定伸强度提高了 0 .8MPa ,扯断伸长率降低了 30 %。     

提高转化率对乳聚丁苯橡胶性能的影响

以吉林石化公司有机合成厂的乳聚丁苯橡胶(SBR)生产配方为标准配方,研究了聚合反应时间对转化率的影响,分析了提高转化率对SBR的生胶门尼黏度、结合苯乙烯含量、凝胶含量、相对分子质量及其分布、胶乳黏度等基本性能的影响。结果表明,在标准配方条件下,延长聚合反应时间,转化率可以达到70%。转化率为70%时所得SBR与转化率为62%时所得SBR相比,前者的生胶凝胶含量和胶乳黏度均增大了1倍,数均相对分子质量、重均相对分子质量和Z均相对分子质量均高于后者,相对分子质量分布变宽,且前者的生胶结合苯乙烯含量能够达到产品标准,而生胶门尼黏度和在50 m in时的300%定伸应力偏高于产品优级品要求。     

用转矩流变仪研究丁苯橡胶的加工流变性能

选取轮胎行业常用的门尼黏度相近[ML(1+4)100℃均为50左右]的乳聚丁苯橡胶和溶聚丁苯橡胶,采用转矩流变仪毛细管挤出模式测试了它们的加工流变性能,并与用橡胶加工分析仪测试结果进行了对比。结果表明,随着螺杆转速的增加,剪切速率和剪切应力均增大,测试样品的表观剪切黏度降低,并且表观剪切黏度在较低的剪切速率(低于50 s~(-1))和温度(120℃和130℃)下降幅度更明显;挤出毛细管的长径比越小,相同转速条件下的剪切速率越大,样品的表观剪切黏度越低。所有测试的丁苯橡胶样品均为假塑性流体,遵循Ostwald-de Wale幂律方程。可以通过控制非牛顿指数的范围来掌控原材料的加工性能稳定性。     

SIBS流变性能研究

研究了不同结构苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)的流变性能。结果表明:分子链中间段为嵌段均聚结构的SIBS的加工性能优于无规共聚结构的SIBS;苯乙烯与异戊二烯/丁二烯的质量比对SIBS的流变性能影响较小;随着分子链中间段异戊二烯与丁二烯质量比的增大,SIBS的流变性能逐渐提高;在分子链中间段加入苯乙烯后,SIBS的流变性能逐渐改善,加工性能变好;分子量和温度对SIBS的流变性能影响较大。     

N-丁基-3-甲酰胺基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮的HPLC测定

研究了用高效液相色谱测定N－丁基－3－甲酰胺基－4－甲基－6－羟基－2－吡啶酮含量的方法，样品在ODS柱上分离，流动相为含0．2％四丁基氯化铵的甲醇－水体系，流速为1．0mL/min，紫外254nm检测，方法简便，快速，测定的变异系数为0．5％－0．9％。     

2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑合成新工艺

以戊腈为原料,经加成、取代得到脒（2）,再与乙二醛缩合、脱一分子水得到眯唑啉酮化合物（3）,最后经氯代、氧化后得到2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑,收章40．5％。该工艺具有原料易得,反应条件温和,合成路线短,易于工业化生产等特点,是-条新的2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑（1）合成路线。     

2,4,4-三甲基-3-(3-羰基-1-丁烯-1-基)-2-环己烯基-1-肟的合成研究

以环柠檬醛为原料,经过亚硝化、缩合两步反应得到2,4,4-三甲基-3-(3-羰基-1-丁烯-1-基)-2-环己烯基-1-肟,收率达65.1%。并分析了该反应中亚硝化的反应机理。     

4-甲基-2-己基-1,3-二噁戊烷的合成

在对甲苯磺酸和硫酸铝复合催化剂存在下,以正庚醛（Ａ）和１．２-丙二醇（Ｂ）为原料经脱水缩合合成了新型香料４－甲基－２－己基－１,３－二噁戊烷。优化试验结果表明：在ｎ（Ａ）： ｎ（Ｂ）＝１：１．１、催化剂用量为主原料总质量的０．３５％、反应时间为６ｈ、反应温度为９０～９８℃,产物收率达９４．２％。产物经理化检测和红外光谱确证。     

1-氨基-4-羟基-蒽醌的合成新方法

以1-氨基-2-溴-4-羟基-蒽醌和乙二醇为原料,在碱作用下脱溴得到1-氨基-4-羟基-蒽醌,收率92．O％。     

2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇的合成

以硝基甲烷和四醛为原料,在碱性条件下经烷基羟基化和溴化两步合成2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇,考虑了烷基羟基化反应,溴化反应温度,时间,对产品收率的影响.收率可达78.6%     

3-甲基-4-丁酰氨基-5-氨基苯甲酸甲酯的合成

3-甲基-4-丁酰氨基-5-氨基苯甲酸甲酯是重要的药物中间体。以3-甲基-4-丁酰氨基苯甲酸甲酯为原料，经硝硫混酸硝化、铁粉还原得到目标化合物3-甲基-4-丁酰氨基-5-氨基苯甲酸甲酯，总收率72％。研究了硝硫混酸配比、硝化反应时间、还原反应温度、还原反应时间等因素对产物收率的影响，该工艺具有生产成本低，产品质量稳定，收率高的优点。     

2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯的研究

异戊烯是抽余碳五的一种馏分，主要由两种同分异构体2—甲基—2—丁烯(2MB2)和2—甲基—1—丁烯(2MB1)组成，其中，2—甲基—2—丁烯含量越高，应用价值越高。本研究提供了一种提高异戊烯中2—甲基—2—丁烯含量的方法，即在催化剂作用下，在一定的温度、压力和空速下，以液相形式将2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯。最佳反应条件为：反应温度25—55℃，反应空速5—20hr^-1，反应压力0．6—0．9MPa。在此条件下，异戊烯中的2—甲基—2—丁烯与2—甲基—1—丁烯的比例由原料中的1—4：1提高到10—13：1。     

对氯-γ-溴丙苯的合成

提出了对氯－r-溴丙苯的合成方法,以对氯氯为原料制取对氯苄基氯化镁,通过镁过量解决了在四氢呋喃中的偶联问题,提高了格氏试验剂的收率,此格氏试剂与环氧乙烷反应得到氯－r-苯丙醇,然后在三氯甲烷助溶剂作用下,与过量的氢溴酸反应得到对氯－r－溴丙苯,文中优化得出了最佳合成条件,为工业化生产提供了理论依据。     

2-二乙氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶的合成研究

报道了2－二乙氨基－6－甲基－4－羟基嘧啶的合成方法,探讨了各种因素对反应收率的影响,产物总收率和纯度分别大于85．0％和97％。