浅谈涂料用聚合树脂的分子量及其分子量分布于性能间的关系

若要测定聚合树脂的分子量分布，首先要确定MarK-Houwink特性粘度分子量方程[η]=KMv^α中的K、α参数。因此本文拟简要介绍K、α参数未知时的求证方法。并当K、α参数已知时，如何使用K、α参数用于分子量分布的测定步骤，以及采用待测物与参照物GPC流出曲线定性比较分子量分布的实用技术。在此基础上，侧重讨论聚合树脂的分子量和分子量分布于性能间的关系。     

GPC普适校准法确定聚醚化合物的Mark-Houwink方程的k-α值

<正> 一、前言粘度法是一种利用粘度测定高分子分子量的方法。该法所使用的方程是Mark、Houwink 在其他人研究的基础上,提出的著名高分子特性粘数定律方程:[η]=KM~α(1)K、α为常数,两者与高分子物种类、结构、分子量范围、溶剂性质、温度有关。M、[η]为分子量和特性粘数。K、α值的确定一般需使用单分散已知分子量的高分子物。本方法是以GPC 普适校准法与粘度测     

含侧氨基聚二甲基硅氧烷MHS方程的订正

通过测定含侧氨基聚二甲基硅氧烷聚合物的数均分子量和特性粘数,对MHS方程中的常数K和α进行了订正,得到的MHS方程表述为:[η]=3.21×10-4Mn0.66。     

二苯醚型聚酰胺酸在N,N-二甲基乙酰胺体系中的Mark-Houwink方程参数测定

本文采用5种已知分子量的单分散聚苯乙烯(PS)作为标准试样,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为流动相的体系中,进行凝胶渗透色谱(GPC)的淋洗实验。通过对5组不同分子量的由二苯醚四酸二酐(ODPA)和二氨基二苯醚(ODA)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)体系中聚合而成的聚酰胺酸进行实验,测定PAA(ODPA/ODA)的分子量及特性粘度[η],以各个样品的lg[η]对lg M作图,得到的直线斜率是α,截距是lg K。最终得到PAA(ODPA/ODA)在DMAc体系中的Mark-Houwink方程参数K1和α1,K2和α2的值。     

用GPC订定聚合物的K、α参数

本文通过测定一组宽分布聚合物样品的GPC 和[η]来订定K、α参数。实验确定了几种聚合物的 K、α值,从 GPC计算的[η]与粘度法的[η]相比较,最大偏差小于 2.3％,M_v与从文献的K、α值计算的结果相比较,最大偏差小于5.8％。     

1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯溶液性质的研究

本工作用膜渗透压法测得1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯的绝对分子量,同时得到了聚合物的第二维利系数A_2、溶解度参数δ_2、Flory相互作用参数x_1;研究了立构嵌段聚合物的数均分子量M_n、嵌段比和溶解性能的关系,在特性粘数[η]相近时,1,2结构含量愈高的聚合物,其分子量愈大;聚合物分子量愈大,其溶解性能愈差。用GPC测得该嵌段聚合物的分子量分布为M_w/M_n≈1.10。通过[η]～M_n的关系和多分散性改正后,得到了1,2/1,4/1,2嵌段比为29/42/29的立体结构三嵌段聚丁二烯的单分散特性粘数[η]～分子量M关系式: [η]=1.102×10~(-2)M~(0.807)以及该嵌段比的立体结构三嵌段聚丁二烯的第二维利系数A_2和数均分子量M_n的关系式: A_2=2.483×10~(-2)M_n~(-0.274)     

稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散特性粘数-分子量关系式

采用[η]、M_w和GPC法,以宽分布的高聚物试样得到单分散粘度-分子量关系式的方法,建立了稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散粘度-分子量关系式:[η]=1.02×10~(-4)M~(0.77)。该式适用于分子量为 10~4—10~7的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样。用此式计算的 GPC数据,与用粘度法、膜渗透压法和光散射法得到的结果有良好的一致性。该式与Beattie用正丁基锂引发剂合成的窄分布高顺式-1,4-聚异戊二烯建立的粘度-分子量关系式相一致。对[η]>4 dL/g 的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样,采用徐懋等人设计的多球粘度计进行测定,得到了切变速度为零时的[η]。     

磺化聚砜膜材料的分子量

本文用溶液稀释法,膜渗透压法和光散射法测定了聚电解质—磺化聚砜钠盐的特性粘数[η]、数均分子量(?)和重均分子量(?)。提出了在25±0.02℃下,含有0.07 N NaNO_3的二甲基甲酰胺(DMF)中,其试样的[η]与M 的经验关系式:[η]_(os)=1.200×10~(-4)M~(0.787)[η]_(L1)=1.469×10~(-3)M~(0.525)并对聚电解质分子量测定的特殊性进行了理论分析。     

丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的表征

采用光散射-粘度-示差多检测凝胶渗透色谱（GPC）测定了自行合成的丁二烯-苯乙烯两嵌段共聚物以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（SBS）的Mark-Houwink常数。m（S）／m（B）=3／7的两嵌段共聚物的K=0．01673,α=0．743。m（S）／m（B）=3／7的三嵌段共聚物的K=0．03912,α=0．690。考察了不同结合苯乙烯含量和不同分子量的丁二烯-苯乙烯两嵌段共聚物在四氢呋喃（THF）中的特性粘数、均方旋转半径和流体力学半径。实验表明,随着分子量的增大和苯乙烯含量的减少,丁苯两嵌段共聚物在THF溶液中的“线团”舒展程度增加。     

用[η]-GPC法求解Mark-Houwink方程参数

本文用三个宽分布PR-1试样的[η]和GPC谱图,在电子计算机上运用两分法和寻找[η]最小标准偏差的方法解得了合成橡胶PR-1在甲苯中的Mark-Houwink方程参数。用此法解得的K、α参数来计算试样的[η]和Mw,相对误差在9%之内。     

粘度法测定不饱和聚酯分子量

<正> 高聚物的分子量是高分子材料最基本的参数之一,在科学研究和生产实践中,为了控制产品性能,经常需要测定这一参数。自三十年代不饱和聚酯问世以来,国内外都采用端基法(酸值法)来测定分子量,该方法虽简单易行,但是干搅因素较多,误差范围较大,达20%以上。自从Mark-Houwink 建立了高聚物溶液的特性粘度[η]和高聚物分子量M 之间的经验关系式[η]=KM~α以来,用粘度法测定分子量以控制高聚物的质量是行之有效的方法、特别是在分子量为10~4以上的高聚物     

高聚物特性粘数的研究——Ⅱ.特性粘数的快速测定方法——“对折法”

一、概述粘度法测定高聚物的分子量,设备简单,操作方便,并能较快的知道结果。因此,在生产和研究部门中为应用最广泛的一种方法。习惯上,它是以四、五个浓度下将ηsp/C和Inηr/C对C作图外推至C为。而求得[η],然后再按Mark—Houwink方程:[η]=KM~α计算求得聚合物的分子量。此称为外推法。在高分子工业生产和科研工作中,外推法往往跟不上实际要求,即需在极短时间内迅速知道聚合物的分子量。因此,需要寻求更快速的方法,即所谓“一点法”迅速求得聚合物的特性粘数及其分子量。关于一点法的计算方程式,在文献中已有不少的报导。但是,这些方程式均离不     

香菇多糖微波降解反应动力学研究

文中建立了微波降解后香菇多糖特性黏度[η]变化的反应动力学方程。通过测定微波功率对[η]的影响,可得到不同功率下[η]t-1/α-[η]0-1/α随微波处理时间t的变化关系及降解速率常数kn随[η]n的变化关系。结果表明:香菇多糖微波降解速率常数随反应时间发生变化;在微波功率为195,385,575 W时,降解速率常数kn与特性黏度[η]n之间呈正相关性,表明kn和[η]n的线性关系服从一级动力学;微波功率上升至765 W时,kn和[η]n之间呈负相关性,表明kn和[η]n的线性关系偏离了一级动力学。     

高聚物特性粘数的研究 Ⅰ特性粘数的二次外推

高聚物分子量的测定,最方便、应用最广泛的方法是粘度法。即高聚物溶解在一定的溶剂中,在一定的温度下测得其特性粘数,然后按已经订出的分子量—特性粘数关系式。 [η]=KM~α求得聚合物的分子量。但是,对于特性粘数的概念,以及如何正确求得聚合物的特性     

壳聚糖及其降解物分子量的测定

壳聚糖及其降解物的分子量是壳聚糖一个重要性质,测定其分子量有利于了解壳聚糖其它性质。本文通过粘度法测定壳聚糖及其降解物的分子量。结果表明：降解4h壳聚糖[η]为187．68,分子量大约为25万;未降解壳聚糖[η]为227．32,分子量大约为30万。     

具有极好耐寒性和低硬度的胶料

正JP2016172836该胶料含具有3~20个碳的α-烯烃-非共轭多烯共聚物100份,软化剂3~100份。软化剂由费托基础油组成。其在40℃下的动力黏度小于50c St(~1c St=10~(-6)m~2/s),增强剂50~250份和交联剂。将[二-(4-甲氧基苯基)亚甲基](η~5-环戊二烯)(η~5-2,3,6,7-四甲基氟叔丁基芴基)二氯化铪,三异丁基铝和三苯基四(五氟化苯基)硼酸碳混     

五种含硫或磷气体的纯物质物性(续完)

3 传递性质3.1 液体黏度(η_L) 一般说,η_L数据较齐全。温度关联式见式(12),系数值见表20。 logη_L=A+B/T+ClnT+DT (12) H_2S的η_L在190～210K范围内也可简化表达为 logη_L=-4.1486+168.99/T (13) H_2S、SO_2、SO_3在不同温度下η_L值可见表21、22、23。     

SIS—g—AA热降解动力学研究

用热重分析（TG）和微分热重分析（DTG）研究了SIS-g-AA的热降解动力学。结果表明,该共聚物在N2气氛中的热降解分2步完成：第1步的热降解温度为553～703K;第2步的热降解温度为703～873K。用Achar方程和Coats-Redfern方程对常见的机理函数进行计算比较,得到第1步热降解平均活化能Ea=177.43kJ/mol,热降解的积分机理函数g（α）=（1-α）-1-1,频率因子lnA=27.48;热降解的微分机理函数f（α）=（1-α）2,频率因子lnA=34.05。在O2气氛中的降解分5步完成：第1步的热降解温度为448～543K,第2步的热降解温度为543～577K,第3步的热降解温度为577～640K,第4步的热降解温度为640～696K,第5步热降解温度为696～767K。用Achar方程和Coats-Redfern方程对40种常见的机理函数进行计算比较,得到第2步热降解平均活化能Ea=206.82kJ/mol,热降解的积分机理函数g（a）=[（1-α）-1/3-1]2,频率因子lnA=35.16;热降解的微分机理函数f（α）=3（1-α）4/3[（1-α）-1/3-1]-1/2,频率因子InA=41．79。     

比密粘度和特性粘数的计算及改正

本文导出毛细管粘度计的比密粘度方程: ν=η/ρ=At-Bt~(-1)+C式中-Bt~(-1)和C分别代表动能改正和残液改正。方程在宽的粘度范围内有良好精度。本文提出,准确的特性粘数[η]与忽略任何改正的特性粘数[η]~*之间存在简单的线性关系。例如从以上方程可写出     

高抗冲聚苯乙烯预聚体的流变特性

在研究不同橡胶分子量的高抗冲聚苯乙烯预聚体的流变行为时,发现除转相点外,在表观粘度-转化率曲线上约7%转化率处表观粘度又有个极小点;而且,预聚体的流变特性受搅拌速率的影响.此外还研究了温度对预聚体流变行为的影响,得到以下表观粘度-温度关系式η_α=B_2γ~(A_2)exp[(B_1·γ~(A_1)/T]