从石蜡氧化尾气冷凝酸水中回收丙、丁酸的试验

石蜡氧化过程中生成的水溶性低碳酸,部分随氧化尾气带出,部分则残留在氧化蜡中。氧化尾气经冷凝得酸价约200的淡酸水,我厂目前每天可达12吨。主要组成为C_1～C_4酸,经分析含甲酸5.7％,乙酸6.7％,丙酸2.5％,丁酸2.0％,也带有少量C_4以上的酸及其他中性含氧物如酯、醛、酮等。这些酸水流入江河,直接污染水质,恶化环境。而酸水中所含甲、乙、丙、丁酸均是重要化工原料,因此加以处理回收综合利用乃是一项兴利除害的重要工作。     

由氧化石蜡分离脂肪酸(皂化和管式炉部份)

在工业生产条件下，通过石蜡氧化得到氧化石蜡。氧化石蜡中含有：33—35％不溶于水的脂肪酸（即＞C_4的脂肪酸），这些脂肪酸呈游离酸或酯的形式，存在于氧化石蜡中。4—5％的水溶性酸和59—62％的不皂化物。在不皂化物中含有16—20％不同分子量的伯醇和仲醇（由C_8开始可达到C_(30)），7—10％的羰基化合物（基本是酮类）和30—40％碳氢化合物。由于脂肪酸的分子量比原料石蜡的分子量要低，因此曾经考虑过用分馏的方法，在不同温度下结晶的方法，用不同溶剂进行抽提的方法和吸附的方法，将脂肪酸由氧化石蜡中分出     

合成脂肪酸 第二讲 氧化蜡中脂肪酸的分离

水洗后的氧化蜡中含有脂肪酸、酯、醇、醛、酮、羟基酸、羰基酸、二元酸和末反应石蜡等,其中脂肪酸约占35%左右。如     

氧化蜡过氧化价快速测定方法的研究

建立了一种氧化蜡过氧化价的快速测定方法，考察了溶剂、测定温度、反应时间对测定结果的影响。该方法重复性好，相对标准偏差分别为0.2%（氧化石蜡）和0.3%（氧化微晶蜡），可用于测定不同氧化程度的氧化石蜡、氧化微晶蜡的过氧化价，而且该方法具有快速、简便的优点。     

高活性Brnsted离子液体催化酯化反应

制备了两种基于4-二甲氨基吡啶(DMAP)的、对水和空气稳定的、带—SO3H官能团的Brnsted酸离子液体,它们具有高的催化活性、很好的稳定性、可以循环使用、对环境友好,用于催化十三烷二酸与醇反应制备一系列二元酸酯,收率达到80%,二元酸酯选择性达到100%,且催化剂易与产物二元酸酯分离。     

氧化蜡水洗设备的改进

在合成脂肪酸的生产过程中，石蜡氧化所得的氧化蜡中，约含有1～3％的低分子水溶性酸，须要除去。通常是将氧化蜡（已经分离了催化剂残渣）送入水洗设备用水洗法分离出低分子水溶性酸。一般的水洗设备是填料塔。也有用离心泵的。用填料塔水洗是采取逆流方式进行，水与氧化蜡的进料比是0.5～1:1。这样得到的洗涤水，酸价在10左右，约含低分子水溶性酸1％化学耗氧量约为65,000毫克氧/升。洗涤水的每天排放量按年产一万吨合成皂用酸计约有200～250吨，约占五股主要有害废水总化学耗氧量的64％，为量较大，必须处理利用。利用的前提首先须压缩水的用量，以提高洗涤水中的低分子水溶性酸的含量，而具备可资利用的条件。     

氧化石墨烯复合水泥基材料的分子动力学模拟

氧化石墨烯（GO）边缘的大量含氧官能团具有更好的反应活性，能够有效的增强水泥基材料的性能。本文为探究氧化石墨烯中各含氧官能团对水泥基材料性能的影响，建立了GO/C-S-H、GO羧基/C-S-H、GO羟基/C-S-H和GO环氧基/C-S-H模型。采用分子动力学的方法对复合材料的力学参数、界面吸附能、动力学特性进行研究。结果表明：GO的加入使复合材料的杨氏模量提高了10.7%，泊松比提高了12%。GO中的环氧基有助于复合材料界面的稳定性，羟基有助于复合材料内部原子间作用更紧密。含氧官能团与钙原子间的钙氧键是粘聚力的来源之一，钙氧键键长的顺序为Ca-OH相似文献   

高活性Br(o)nsted离子液体催化酯化反应

制备了两种基于4-二甲氨基吡啶(DMAP)的、对水和空气稳定的、带-SO3H官能团的Br(o)nsted酸离子液体,它们具有高的催化活性、很好的稳定性、可以循环使用、对环境友好,用于催化十三烷二酸与醇反应制备一系列二元酸酯,收率达到80%,二元酸酯选择性达到100%,且催化剂易与产物二元酸酯分离.     

高活性Brönsted离子液体催化酯化反应

制备了两种基于4-二甲氨基吡啶(DMAP)的、对水和空气稳定的、带-SO3H官能团的Br(o)nsted酸离子液体,它们具有高的催化活性、很好的稳定性、可以循环使用、对环境友好,用于催化十三烷二酸与醇反应制备一系列二元酸酯,收率达到80%,二元酸酯选择性达到100%,且催化剂易与产物二元酸酯分离.     

锰钠皂作为石蜡氧化催化剂的试验

我们利用工业硫酸锰（MnSO_4·H_2O）有效含量98％以上，制成锰皂，再配入一定比例的钠，以纯碱形式加入，作石蜡氧化催化剂，经在大生产试验和扩大试生产，效果良好。一、锰、钠皂对于氧化速度、氧化石蜡质量的影响（一）锰、钠用量及比例的选择根据国外资料报导，锰的用量以锰计为原料蜡0.085～0.1％，锰、钠克原子比为1:1～1:1.3，我们选择以锰计为0.1％，锰:钠克原子比为1:1.2，锰皂是采用工业硫酸锰、烧碱、氧化蜡交换成，见附；钠以纯碱加入到混合原料蜡中。（二）配料     

用神经网络对石蜡无催化剂氧化反应行为的研究

在自制的石蜡氧化装置上对石蜡进行了无催化剂氧化 ,并利用人工神经网络将氧化蜡的酸值和酯值与石蜡氧化条件 (反应温度、空气流量和反应时间 )进行关联。建立了石蜡无催化剂氧化的神经网络模型 ,并用该模型对石蜡的无催化剂氧化规律进行了预测。结果表明 ,该模型不但具有较高的计算精度 ,而且具有满意的预测能力     

基于正交设计法的石蜡氧化改性研究

采用H2O2为引发剂,考察了反应温度、反应时间、引发剂加入量、空气流量和搅拌速度等因素对氧化石蜡酸值的影响,结果表明,搅拌速度和空气流量影响不大;当引发剂加入量为5%,反应温度为150℃,反应时间为8 h,空气流量为200 mL/min时,石蜡经氧化后酸值可达到32.1 mg KOH/g。经与硬脂酸作为引发剂进行比较,该改性氧化蜡具有颜色浅、气味轻等优点,可以替代天然蜂蜡制成性质稳定的乳化蜡。     

Autoxidation of saturated fatty acids. II. The determination of the site of hydroperoxide groups in autoxidizing methyl palmitate

The monohydroperoxides of methyl palmitate oxidized at 150C were concentrated, purified, and reduced to yield a mixture of isomers of monohydroxy palmitate. No evidence of unsaturation in these molecules could be obtained, and no direct method for the resolution or identification of the individual isomers was found. Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy of the reduced esters suggested that the hydroxy groups were not located at either end of the chain of the fatty ester. To establish the location of the initial oxidative attack on saturated esters, the reduced esters of oxidized methyl palmitate were chemically cleaved at the location of the hydroxy group by means of chromium trioxide oxidation and by the Beckmann transformation. The resulting mono- and dibasic fatty acids were methylated and analyzed by gas chromatography. This analysis indicated that the oxidation of methyl palmitate did not occur selectively at one location along the ester. Although all carbon atoms can apparently be oxidized, preferential oxidation was observed toward the center of the molecule.     

氧化石蜡皂产品特点与生产工艺的研究

介绍了氧化石蜡皂的产品特点、发展方向、与合成脂肪酸生产工艺的差异。通过生产实践,确定了氧化温度140～145℃,风速12—13m／min,终点酸价90,皂化温度100℃,热处理管式炉出口温度150～180℃,物料停留时间1h,依此生产工艺条件所得到的氧化石蜡皂产品,在磷矿浮选应用上,与传统型产品对比,具有明显优势。     

石蜡无催化剂氧化工艺研究

研究了石蜡在一种氧化引发剂作用下的氧化反应工艺,考察了反应温度、空气量、反应时间、引发剂的用量、引发温度、引发时间等对石蜡氧化的影响。结果表明,石蜡氧化的最佳工艺条件是:反应温度140℃左右,反应时间6.5～7 h,引发剂用量2.0%,引发温度160℃,引发时间30 min,空气量0.5～0.75 m3/(h.kg)。在此条件下,制备出了具有良好性能、符合产品性能指标的氧化石蜡。     

氧化蜡的制备及其性能研究

以石蜡为主要原料,加入一定量的微晶蜡,采用纯氧气进行催化氧化改性,考察了反应温度、反应时间、氧气流速、催化剂用量、助剂用量等因素对氧化蜡性质的影响。结果表明,氧化蜡的结构中出现羰基官能团;在以质量分数为0.52%的硫酸锰为催化剂,质量分数为12%的硬脂酸为助剂,氧气流速为75~85 mL/min,150℃条件下4 h,可以得到色泽浅、气味轻、酸值为23.44 mg KOH/g,皂化值为49.13 mg KOH/g的优质氧化蜡。     

新型无催化剂石蜡氧化改性研究

分别以硬脂酸和H2O2为引发剂进行了石蜡氧化改性研究,考察了空气流量、氧化引发剂的质量分数、反应温度和反应时间对石蜡氧化过程的影响,以及反应条件对氧化石蜡性质的影响,并确定了最佳的氧化工艺条件:其中氧化温度为145~150℃,氧化时间为6~8 h。并对两种引发剂的反应效果进行了比较,其中硬脂酸效果更佳。结果表明,采用上述两种引发剂,在不添加任何催化剂的前提下,选取适当的反应条件,可以制备出酸值高、颜色浅、气味轻的氧化蜡。制得的氧化石蜡性质与天然蜂蜡相近,而且能替代天然蜂蜡制成稳定的乳化蜡。     

Microbial conversions of alkanes and fatty acids

Alkanes are attacked readily by a wide variety of microorganisms. The most frequently encountered mode of oxidation is for one of the terminal methyl groups to be oxidized, through the alkanol, then the alkanal, to the corresponding fatty acid. Alkanes may be attacked subterminally also, and various ketones as well as the corresponding secondary alcohols can be produced. Subsequent degradation of these ketones occurs via introduction of oxygen into the chain to give a corresponding ester, which is then hydrolyzed to give a primary alkanol 2 carbon atoms shorter than the original alkane. The fatty acids arising by either route of oxidation, or by gratuitous introduction to the microbial system, may be oxidized by: (a) β-oxidation to give a number of acetyl-CoA units—intermediates of the process cannot be isolated from this pathway due to the tightly coupled nature of the substrates to the enzymes; (b) α-oxidation; or (c) oxidation at the other end of the molecule. In the latter case, ω- and ω—1-hydroxyfatty acids can be produced. ω-Hydroxyfatty acids are subsequently oxidized to give dicarboxylic acids, which can be isolated, sometimes in high yield, by use of appropriate microbial mutants lacking in certain of the key metabolizing enzymes. With some yeasts, the fatty acids, including the ω-hydroxyfatty acids, can be esterified to various sugars to give a series of glycolipids. In some cases, wax esters are formed between fatty acid and alkanol; these wax esters can include diunsaturated molecules having a close chemical similarity to those of sperm whale and jojoba oils. Various recent innovations have occurred using isolated enzyme systems which can be used in transesterification reactions to convert cheap triacylglycerols into high value added commodities such as cocoa butter.     

一种高效氧化3-羟甲基-7β-苯乙酰胺-3-头孢-4-羧酸二苯甲基酯的方法

以7-氨基头孢烷酸(7-ACA)为原料,经水解、氨基和羧基保护,制得3-羟甲基-7β-苯乙酰胺-3-头孢-4-羧酸二苯甲酯(Ⅰ),产率48%;并在乙腈中用2-碘酰基苯甲酸实现羟基选择性氧化,产物3-甲酰基-7β-苯乙酰胺-3-头孢-4-羧酸二苯甲酯(Ⅱ),收率达94%。     

HNO3氧化褐煤制取黄腐酸

用硝酸氧化寻甸褐煤制得氧化褐煤，用含水１０％的丙酮萃取黄腐酸。考察了ＨＮＯ_３浓度、氧化时间及煤酸比对黄腐酸收率的影响。对氧化褐煤和黄腐酸进行了工业分析和总腐植酸、游离腐植酸、总酸性基、羧基、酚羟基的测定。结果表明，褐煤经硝酸氧化可大大提高黄腐酸的收率，是生产农用抗旱剂及工业、医药用黄腐酸的有效途径。