2-氯吡啶的合成研究

以吡啶为原料,用两步法(先用过氧化氢将吡啶氧化成氧化吡啶,再与三氯氧磷反应)、光氯化法(在紫外光的照射下,吡啶与氯气反应)和高温氯化法(在290℃的高温下,吡啶与氯气反应)三种方法合成2-氯吡啶,研究了溶剂与吡啶的摩尔比、反应时间等对产率的影响。结果表明:两步合成法总产率不高,约20%~25%;直接光氯化法和高温氯化法产率较高,尤其前者,通过3次反应,产率可达到80%以上。     

高温烟气中煤焦气化行为

针对高温烟气中煤焦的气化行为,本文采用FactSage 6.1计算了煤焦在高温烟气下的高温反应特性,并利用热重分析仪分析了煤焦气化行为。通过沉降炉实验进一步研究了不同温度、气体配比、粒径条件下气体产物的动态析出特性,同时计算了评价指标α、β、LHV值。结果表明：随着温度的升高,气体产物H₂和CO的含量增加,β、α、LHV值增大,CH₄和CO₂的含量下降。在温度为1200℃时,β、α值分别由CO₂/CO比为10∶70时的10.80%、5.21%增加到CO₂/CO比为50∶30时的24.71%、41.06%。同时,随着CO₂/CO比值的增大,高温烟气对煤焦气化反应抑制减弱。通过对比反应温度和粒径对煤焦气化反应的影响,得出反应温度远大于粒径对煤焦气化反应的影响。通过实验验证了向高温烟气中喷吹煤焦制备高品质可燃气体方法的可行性。     

酶法生产棕榈酸异辛酯

目前国内外生产棕榈酸异辛酯的方法为化学法,即棕榈酸和异丙醇在高温、高压下,以硫酸、三氯乙酸等为催化剂,反应生成棕榈酸异辛酯,能耗大,产品颜色较深,反应转化率约为85%～92%本成果采用棕榈酸和异辛醇在脂肪酶催化下合     

稻壳高温常压直接液化制备化学药品

以稻壳为原料,选择碳酸乙烯酯、乙二醇、甘油为反应溶剂,120℃、140℃、160℃为反应温度,硫酸、盐酸、草酸为催化剂,在高温常压条件下进行液化实验。结果表明:高温常压液化过程中,纤维素和半纤维素的液化很少,木质素的液化程度较大,最大可达到52%以上。在硫酸的催化作用下,稻壳液化的程度比较大,因此残渣量比较小。液化产物的密度普遍比水大,以乙二醇为反应溶剂、硫酸为催化剂、反应温度140℃时产率最高,达到74%以上。     

反应烧结制备多孔β-sialon/Si_3N_4陶瓷

以Si粉和Al2O3空心球为原料,采用反应烧结后高温烧结法制备了多孔β-sialon/Si3N4陶瓷。X射线衍射结果表明:在0.25MPa的氮气压力下于1300℃反应烧结2h后在0.25MPa的氮气压力下1700℃及1750℃高温烧结2h,制备的样品的组成为β-sialon(Si6-zAlzOzN8-z,z=3)及β-Si3N4,随着烧结温度由1700℃升高至1750℃,β-sialon的相对质量分数由29.9%增加至56.8%。场发射扫描电镜观察结果表明:1750℃高温烧结样品的显微结构由大孔β-sialon及疏松的β-Si3N4基体组成。1750℃高温烧结后,样品的气孔率为28%,抗弯强度为92.5MPa。     

热水解温度和时间对污泥有机物溶出的影响

以含固率为12.5%的污泥为对象,研究不同温度和时间对污泥有机物溶出的影响。结果表明:随着热水解温度的升高和时间的延长,污泥中SCOD的浓度逐渐升高。较中温条件,高温条件下溶出更迅速。在处理时间为30 min的高温热水解条件下,温度由120℃升高到180℃,SCOD的总溶出率可由30.7%增至48.9%。水解液中VFA主要以乙酸的形式存在,可占VFA总量的50%,且中、高温热水解条件下,VFA的形成机理不同。中温条件下,VFA的形成主要依靠微生物反应。但高温条件下,VFA的形成主要是热化学反应。     

高温煤焦油用作煤油共处理溶剂反应性能研究

以高温煤焦油和长焰煤为主要原料,研究了高温煤焦油作为溶剂进行煤油共处理时的反应特性.通过热天平实验,评价了煤和高温煤焦油的热解性能,在500mL机械搅拌式高压釜上实验考察了不同温度点下的釜内压力变化和产物组成变化情况并分析了原因.结果表明,不同反应温度下釜内压力变化趋势相同,反应主要分为快速加氢、平衡裂解和降速缩聚三个阶段.研究了煤焦油预加氢前后氢分布变化对供氢性能的影响.结果表明,预加氢后的高温煤焦油结构发生明显变化,Hα和Hβ含量提高,通过高压釜实验验证,供氢性能提高,促进了加氢裂化反应,油收率提高2%.     

4-乙基-1-苯基环己醇的催化氢解

在乙醇体系中,4 丙基 1 苯基环己醇在2MPa氢气压力下200℃反应8h,完全氢解且反式选择性高,得到71.7%的反式产物和22.3%的顺式产物。考察了温度等对氢解反应的影响,发现高温有利于反式产物的生成。     

相转移催化剂上环戊烯选择氧化制备戊二酸

以双氧水为氧化剂,采用反应控制相转移催化剂催化环戊烯选择氧化制备戊二酸,考察反应条件的影响和催化剂回收。结果表明,催化剂最佳反应条件为催化剂用量为环戊烯质量的10%,双氧水和环戊烯物质的量比为4. 15∶1,反应温度90℃,反应时间5 h,最佳反应条件下戊二酸收率95. 67%,催化剂回收率66. 78%。通过高温分解反应液中残余双氧水可提高催化剂回收率。最佳分解温度为105℃,分解时间为6 h,分解反应后催化剂回收率79. 42%。实验室工艺条件下进行20 L放大试验,结果与小试无明显差别。     

高浓度CO变换制氢催化剂本征动力学

采用石英玻璃管式反应器,考察B112型高温变换催化剂在高浓度CO(体积分率高于75%)氛围下的本征动力学特性,拟合实验数据并建立动力学模型,对幂函数动力学模型进行检验。结果表明:与传统铁系高温变换催化剂相比,该高温变换催化剂上变换反应活化能较低,其低温活性较好;该催化剂上CO对反应速率的影响偏小,是由反应组分中较高浓度的CO所导致;H_2O对反应速率的影响相对较大;CO_2对变换反应速率的抑制作用很大,因此为提高变换反应速率,应当减小CO_2的不利影响;H_2组分对反应速率的影响很小,实际应用中可以忽略。     

Continuous synthesis of 1-ethoxy-2,3-difluoro-4-iodo-benzene in a microreactor system and the Gaussian and computational fluid dynamics simulations

A microreactor system consisting of membrane-dispersion tube-in-tube microreactors and delay loops was developed for the continuous synthesis of 1-ethoxy-2,3-difluoro-4-iodo-benzene. Because of the high mass and heat transfer in the microreactor system, ortho- and halogen-lithiation could be performed at −40 and −20°C, respectively, which are much higher than the temperature required (−70°C) for the batch reaction. In stirred tanks, the yield of 1-ethoxy-2,3-difluoro-4-iodo-benzene reaches 91.0% in 70 min. Nearly the same yield of 91.3% was achieved within a shorter time of 16 min in the microreactor system. Furthermore, the kinetics of ortho-lithiation calculated by the Gaussian software, were used for the computational fluid dynamics (CFD) simulations of the reaction process in another microreactor system. Thus, a Gaussian-CFD-coupled-method for efficiently predicting reaction kinetics and yield without experiments could be established. The predicted yield reached 88.7% at 1000 s, which is comparable with the experimental yield of 90.1% at 960 s.     

长城取心技术在哈萨克斯坦滨里海盆地的探索应用

滨里海盆地是哈萨克斯坦的主要油气资源所在地,目前探明85％的油气储量分布在盐下层系内,而石炭系又是盐下层系最主要的含油层系.长城取心自2009年开始在滨里海盆地盐下层系石炭系常规取心.对传统取心工具进行有针对性的改进,使其适合在裂缝、溶洞藏油的石炭系取心作业.自开展取心施工以来,单筒收获率始终稳定在95％左右,累计收获率98％.避免了该地区长期以来收获率不稳定的现象,为阿克纠宾油气公司提供了准确的丰富的油藏岩性实物资料.     

添加有机物对甘油/氨制备3-甲基吡啶的影响

甘油/氨法是制备3-甲基吡啶的绿色技术,但是其收率较低。在此反应体系的基础上,添加一系列含奇数碳原子的有机物(包含醛或醇或酮),考察了有机物类型以及丙醛和甘油质量比对3-甲基吡啶收率的影响。结果表明,添加的有机物类型对形成3-甲基吡啶产生重要的影响。与其他有机物相比,添加丙醛有利于提高3-甲基吡啶的收率。当丙醛与甘油质量比为1:4时,3-甲基吡啶的收率为45.29%,且吡啶碱的总收率达到71.82%。     

三唑磷合成新方法

改变现有的两相工艺，选择溶剂法合成三唑磷，提高硫特普含量，使收率达到83%，含量达到93%以上。     

田庄选煤厂提高精煤产率的措施

为提高选煤厂精煤产率,分析了田庄选煤厂设备工艺存在的问题,通过将粗煤泥脱泥筛下水导入粗煤泥分选机,粗煤泥分选机入料桶改为角锥池,增加稳流装置、溢流槽;合理优化煤浆分配桶,及时加入调整剂,完善粗煤泥角锥池,改造粗煤泥方池入料管道;改造粗煤泥筛喷水系统,保证重介质旋流器入料均匀等分别对粗煤泥系统、浮选系统和末煤系统进行改造,并对改造后的工艺效果进行评价。结果表明:改造后粗煤泥分选机0.5~0.25 mm入料产率提高了3.27%,小于0.25 mm入料产率降低了2.94%,粗煤泥分选机入料组成明显改善,提高了精煤产率。改造后浮选精煤灰分降低了0.43%,精煤产率和数量效率分别提高了6.01%和0.21%,浮选机浮选效率得以提升。粗煤泥筛筛分效率提高,脱泥效果改善,末煤重介质旋流器的精煤产率和数量效率分别提高了6.15%和3.61%。     

水分含量、脱熔温度和盐酸量对草甘膦合成收率的影响

采用亚磷酸二甲酯路线合成草甘膦的工艺方法,通过大量的小试实验来讨论体系中水分含量、脱熔温度和加盐酸量对草甘膦合成收率和含量的影响.实验结果表明:反应体系中的水分含量时草甘膦收率和含量有显著影响,即反应体系中含水率低,草甘膦收率和含量就高;反应中脱熔温度对草甘膦收率有较大的影响,温度高或低都会影响草甘膦收率,脱熔适宜温度为(117±1)℃;盐酸的量过多或过少不利于脱熔,进而对草甘膦收率有一定的影响.在满足工艺条件下,草甘膦平均原粉收率(原粉收率)可达75.0%以上.     

湿法磷酸生产提高氟回收率的技改

介绍鹿寨150 kt/a磷酸浓缩装置及氟吸收系统流程,分析影响氟硅酸产率的因素及提高氟硅酸产率所采取的措施,2009年每吨浓磷酸产氟硅酸由原来40 kg以下提高到42.1 kg.     

氢/氩热等离子体裂解煤碳-氢-氧-氩多相多组分体系的热力学分析

采用Gibbs自由能极小化法对等离子体裂解煤制乙炔碳-氢-氧-氩多相多组分体系的化学反应平衡组成进行了计算,结果表明,在C-H-Ar平衡体系中,惰性组分氩的存在降低了乙炔的最高平衡产率,氩在5000 K以下基本不电离,典型组成为C:H:Ar=1:13.39:0.6的液化石油气裂解反应体系的最佳反应温度区间为2800~3200 K. 在C-H-Ar-O多相平衡体系中,氧作为杂质同样降低了乙炔的平衡产率,体系中氧以CO的形式存在,典型组成为C:H:O:Ar=1:8.638:0.160:3.339的煤裂解反应体系的最佳反应温度区间为3000~3200 K.     

施肥对土壤理化性状及玉米产量的影响

通过10年研究化肥与根茬、秸秆和有机肥定量配比施肥对土壤肥力、养分平衡及玉米产量的影响,结果表明:玉米单施化肥产量下降了7.9%;化肥 根茬产量持平;化肥 根茬 秸秆,土壤肥力和玉米产量同步上升,玉米增产17.1%;化肥 根茬 有机肥效果更佳,土壤肥力指标均上升,玉米增产32.1%。这对制定科学合理的培肥地力施肥措施,建立高产、优质、低耗的培肥制度,具有十分重要的意义。     

生物甲烷系统的组分分析与综合评价

明确生物甲烷过程中原料、沼液和沼渣的组成与系统的综合评价,在优化生物甲烷系统、减少污染物排放等方面都具有重要意义。研究了牛粪、猪粪、秸秆、餐厨垃圾和鸡粪等五种典型原料的生物甲烷系统,分析原料、沼气、沼液和沼渣的组成,并在此基础上构建了包含绿色度、甲烷产率、沼液沼渣的重金属污染度和潜在生态风险四个方面的生物甲烷系统综合评价体系。研究结果表明：猪粪原料的生物甲烷系统绿色度和甲烷产率最高,分别达到0.222和212 ml·g^-1,但其沼渣的重金属污染度最高;牛粪原料的生物甲烷系统绿色度较高,达到0.200,沼渣的重金属污染度最低,但甲烷产率仅有116 ml·g^-1;秸秆原料的生物甲烷系统沼渣的潜在生态风险最低,沼液的重金属污染度和潜在生态风险较低,但绿色度和甲烷产率偏低;鸡粪原料的生物甲烷系统甲烷产率较高,达到183 ml·g^-1,但沼液的重金属污染度和潜在生态风险都最高,且绿色度较低;餐厨垃圾原料的生物甲烷系统性能最差,绿色度和甲烷产率最低,并且沼渣的潜在生态风险最高。