2—氯—6—6硝基甲苯的氯化过程研究与2,6—二氯苯甲醛的合成

以２－氯－６－硝基甲苯为原料,经氯化得α,α,２,６－四氯甲苯,再经水解制得２,６－二氯苯甲醛。用ＧＣ／ＭＳ及ＧＣ／ＩＲ研究了氯化过程,发现反应度是影响氯化过程的主要因素,通过正交实验,获得较优条件下２,６－二氯苯醛的总率为６３．７％,该法具有良好的工业化前景。     

2,6—二氯苯腈的合成

报道２,６－二氯苯腈合成新工艺,２,６－二氯甲苯在光照条件下与氯气进行光氯代反应,生成２,６－二氯－α,α－二氯甲苯的氯化液,氯化液在路锡斯酸催化剂下进行水解反应生成２,６－二氯苯甲醛,再经羟胺肟化精制后得含量９８％＾的产品,收率为８４％。     

2,6-二氯苯腈的合成

报道2,6-二氯苯腈合成新工艺,2,6-二氯甲苯在光照条件下与氯气进行光氯代反应,生成2,6-二氯-α,α-二氯甲苯的氯化液,氯化液在路易斯酸催化剂下进行水解反应生成2,6-二氯苯甲醛,再经羟胺肟化精制后得含量98%(GC法)的产品.收率为84%.     

对氯甲苯环上氯化制备3,4—和2,4—二氯苯

采用复合催化剂使对氯甲苯催化氯化制取２,４－和３,４－０二氯甲苯时,氯化液中的３,４－二氯甲苯与２,４－二氯甲苯的摩尔比从过去的单一催化剂时的０．２５提高到０．３６－０．５８。     

2,4——二氯甲苯合成条件的研究

本文介绍了在２，４－二氯甲苯的合成中，不同种类的催化剂、催化剂的用量对合成产率的影响以及三废处理和副产物的应用方面的内容。     

3,4-二氯甲苯的合成

以对氯甲苯为原料,经直接氯化合成3,4-二氯甲苯。选择AlCl3/S2Cl2为催化剂,经正交试验得最佳反应条件为反应温度100℃、催化剂浓度2．0％、主辅催化剂配比10．5,此时3,4-二氯甲苯在二氯甲苯中的选择性达51％,单程收率为41．5％。     

2-氯-6-硝基甲苯的氯化过程研究与2,6-二氯苯甲醛的合成

以２－氯－６－硝基甲苯为原料,经氯化得α,α,２,６－四氯甲苯,再经水解制得２,６－二氯苯甲醛。用ＧＣ／ＭＳ及ＧＣ／ＩＲ研究了氯化过程,发现反应温度是影响氯化过程的主要因素,通过正交实验,获得较优条件下２,６－二氯苯甲醛的总收率为６３７％。该法具有良好的工业化前景。     

2,4-二氯苯腈的合成

以2,4-二氯苯甲醛和盐酸羟胺为原料,经醛肟化、脱水2步反应合成了2,4-二氯苯腈,通过正交实验对2步反应的影响因素进行优化分析,得出最佳合成方案。最佳工艺条件是：物料配比为n（醛）∶n（羟胺）=1.0∶1.1,反应温度为70～75℃,反应时间为30min;n（醛肟）∶n（乙酸酐）=1∶1.4,反应温度为110～120℃,反应时间为3h。2步最佳工艺条件下总收率可达90.2%。重结晶所得产品经元素分析、红外光谱分析和熔点测定,可初步确认该产品为目标化合物。     

3,4—二氯甲苯的合成

以对氯甲苯为原料,经直接氯化合成３,４－二氯甲苯。选择Ａ１Ｃ１３／Ｓ２Ｃ１２为催化剂,经正交试验得最佳反应条件为：反应温度１００℃、催化剂浓度２．０％、主畏催化剂配比１：０．５,此时３,４－二氯甲苯在二氯甲苯中的选择性达５１％,单程收率为４１．５％。     

2,4-二氯苯氧乙酸合成清洁技术研究

以苯氧乙酸和氯气为原料,经催化氯化合成2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）。对氯化催化剂进行了考察,对反应溶剂进行了筛选,并对反应条件进行了优化,以开发高效、环保的2,4-D合成新技术。结果表明：磷钨酸铋（BPW）是较好的催化剂,1,2-二氯乙烷是合适的溶剂;优化的反应条件为：122.5g苯氧乙酸为原料、1.08g BPW为催化剂,180g1,2-二氯乙烷作为溶剂,50℃以50g.h-1通入氯气,待2,4-D含量达到最高后停止通入氯气,能得到含量在98.4%（HPLC）、产率91.1%的外观为白色晶体2,4-D产品。用高压液相色谱（HPLC）对产品进行定量分析,通过FT-IR和NMR对产品结构进行确认。     

2,4—二氯氟苯的合成

以对氯硝基苯为原料经催化氯化、氟化、热氯化三步反应制备２，４二氯氟苯，总收率可达７３％．该法安全性高、成本低、适合于工业化生产．     

对氯苯甲醛的合成

以对氯甲苯为原料经氯化、水解制备对氯苯甲醛,实验表明采用催化水解法水解由对氯甲苯经循环氯化法氯化制备的α,α二氯对氯甲苯粗品,所得对氯苯甲醛总收率超过７５．７％．     

环丙沙星中间体2，4-二氯氟苯的合成工艺研究

2,4-二氯氟苯是氟喹诺酮类抗菌药物环丙沙星的重要中间体,目前国内2,4-二氯氟苯的工业生产路线极不安全,文中选择反应条件温和、工艺容易控制、生产安全的邻二氯苯为原料的合成路线,并对其所涉及的硝化、氟化和氯化工艺进行研究,大大提高了收率,通过实验确定的工艺条件对工业化生产有重要的指导意义,从根本上解决2,4-二氯氟苯生产的安全问题．     

甲苯氯化制备苯甲醛的研究

本文研究了甲苯氯化得到苄叉二氯和氯化苄混合物，然后经催化酸解氧化制备苯甲醛，并探讨了氯化催化酸解及氧化的反应条件。     

3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮的合成工艺

为解决白三烯受体拮抗剂中间体3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮合成过程中收率低、成本高的问题,对其合成路线进行工艺改进,以间苯二酚为原料经过酰基化、烯丙基化、克莱森重排、加氢还原４步反应制得. 各步反应条件及收率如下：酰基化反应以醋酸为酰化剂在氯化锌催化下回流进行, 5 h, 收率77.9%; 以廉价的烯丙基氯为烯丙基化试剂, 溴化钠、碘化钾催化下进行烯丙基化反应, 40 ℃, 2 h, 70 ℃, 14 h, 收率986%; 克莱森重排反应改用二苯醚为反应溶剂, 并加入氯化钠催化, 提高了反应的专一性及收率, 205 ℃, 4.5 h, 收率67.4%; 加氢还原以钯碳（钯的质量分数为5%）为催化剂催化, 45 ℃, 6 h, 收率886%. 本工艺收率高、原料廉价易得、操作简便, 具有较好的工业应用价值. 主要化合物均经1H NMR、GC-MS、IR确证结构.     

2,5—二甲氧基—4—氯硝基苯的合成研究

探讨了合成２,５－二甲氧基－４－氯硝基苯的合成反应条件,即氯化反应时间,氯化反应温度,催化剂,氯化反应溶剂及硝化反应的温度和时间等,最后给出２,５－二甲氧基－４－氯硝基苯的最佳合成条件。     

2，4－二硝基二苯甲酮的优化合成

以甲苯为原料，以正交实验优化反应条件，高收率地合成了2，4-二硝基二苯甲酮．产品结构经核磁、红外光谱、质谱和元素分析进行表征．产品纯度经HPLC／MSD测定为98．24％．