N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

报道了N ,N′ 双 (2 羟基苯基 )草酸二酰胺 (简称H4hpox)与稀土元素 3种类型 8个配合物的合成 ,经IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG DTA等方法对配合物进行了表征。确定了这些配合物的组成为 :(1)M2 L(OH) 2 ·2H2 O(M =La3 ,Gd3 ) ;(2 )M3 L2 ·nH2 O(M =Nd3 ,Er3 ,Yb3 ) ;(3)ML(OH) (H2 O)·nH2 O(M=Sm3 ,Tm3 ,Lu3 )。并推测出可能的结构     

N，N’—双（2—水杨醛缩氨基苯基）—1，3—二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N ,N′ 双 (2 水杨醛缩氨基苯基 ) 1,3 二丙二酰胺 (H4 L)及其 7种稀土配合物的合成 ,经NMR、IR ,UV ,摩尔电导 ,元素分析 ,TG DTA等方法对配合物进行了表征 ,初步认证了配体及其配合物的结构 ,确认配合物组成为 :(Ⅰ ) :LRE2 Cl2 ·6H2 O (RE =La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+) ;(Ⅱ ) :LCe2 (OH) 2 ·(NO3) 2 ·2H2 O。并对其荧光性能进行测定 ,其中Eu ,Sm ,La配合物荧光性最好。     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.     

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物。通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热—热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质。结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4.L4.2H2O(RE=Tb3+,Eu3+;L=L1,L2,L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水。室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大。     

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.     

轻稀土-2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成、表征及谱学性质

合成了几种新型的轻稀土2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉的三元配合物,通过元素分析、热分析、红外光谱法确定其组成为Ln2(L)3(phen)2·nH2O(Ln=La,n=2;Ln =Sm,Eu,Gd,n =4).重点研究了铕配合物的荧光性能,并测定其荧光寿命为0.83 ms.另以Gd3+配合物为模型化合物,通过低温磷光光谱确定了2,5-噻吩二羧酸配体的三重态能级为18200 cm-1,并通过低温磷光寿命的测定详细讨论了有机配体之间的分子内能量传递机制和效率.     

稀土与磺胺甲基异(口恶)唑的西佛碱配合物及其抗氧化作用

以磺胺甲基异口恶唑与对羟基苯甲醛合成一种新西佛碱(H2L),并用此配体制备8个稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振、热分析、摩尔电导和溶解性试验对配合物进行了表征。配合物的组成为LnL(OH).nH2O(Ln为稀土三价离子,L为去质子形式的西佛碱配体,n=1~2)。两种抗氧化实验都表明稀土配合物具有较好的抗氧化性能,比配体本身的作用更佳。     

稀土隔室配合物——(Ⅱ)稀土-N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺配合物的合成及表征

用稀土硝酸盐与N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺(H_4L)在甲醇介质中反应,合成了9种新的固态配合物RE(H_2L)NO_3·nH_2O,(RE~(3+)=Y~(3+)、Pr~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+),n=0～4不等);用元素分析、红外、紫外及热分析鉴定了所有配合物,从而推测配合物中可能RE~(3+)在O_2O_2室,—COO~-单齿配位,NO_3~-双齿配位     

1-萘甲酸稀土配合物的低温固相合成与表征

利用低温固相法合成了3种1-萘甲酸稀土配合物,经元素分析、稀土络合滴定及热重分析确定了配合物的组成为RE(L)3·nH2O [n＝0～1;RE＝La,Nd,Eu;L=C10H7COO-],红外光谱、核磁共振氢谱表明,1-萘甲酸稀土配合物中配体通过羧基以不对称桥式双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键.二甲亚砜溶液中测定的摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质.铕(Ⅲ)配合物的荧光光谱和配体的磷光光谱表明,配体对铕(Ⅲ)的荧光具有一定的敏化作用.     

[RE(pic)L](pic)_2·6H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探

合成了四种N,N’-二(2-氨基吡啶)-1,1’-联萘-2,2’-二(氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)L](pic)2.6H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Sm(Ⅲ),pic为苦味酸根],稀土离子的配位数为8,在CH3OH溶液中属于2∶1型电解质,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行了初步研究,结果表明,配合物与DNA之间存在着插入作用。     

水杨醛缩邻氨基苯酚稀土金属配合物的合成与表征

报道了水杨醛缩邻氨基酚与La3+,Ce4+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+,Ho3+,Er3+,Tm3+,Yb3+,Lu3+等镧系稀土离子配合物的合成,通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热以及元素分析等对稀土配合物进行了表征,其组成分别为I:HML2·2H2O(M=La,Ce,Sm,Eu,Gd);II:ML·Y·X:(IIa:Y=H2O,M=Pr,Nd,Lu,X=Cl;M=Tb,X=NO3-。IIb:M=Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Y=C2H5OH,X=Cl-),并推测了其可能的结构。还发现La3+和Lu3+对该配体有较强的激活作用,显著地增大了该配合物的荧光强度。     

苯基羧甲基硫醚与稀土配合物的合成、表征及Eu3+、Tb3+的发光

合成了苯基羧甲基硫醚及其与 Nd3 、 Sm3 、Eu3 、Tb3 、Dy3 的配合物。通过元素分析确定配合物为 L n L3· n H2 O(L=C6 H5SCH2 COO- ,n=1～ 4 )。并通过 IR谱、UV谱、摩尔电导对配合物进行波谱表征 ;通过荧光光谱测定结果表明 :Eu3 、Tb3 配合物具有明显的发光性能。溶解性实验表明 :该类配合物在 DMF、 DMSO等极性溶剂中具有很高的溶解性。     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

NH4Cl—NH3·H2O—H2O系仲钨酸铵溶解度研究

采用测试和回归方程求极限的方法,研究了NH4Cl掺入下,5(NH4)2O@12WO3@5H2O的平衡溶解度.结果表明,当NH4Cl浓度为1mol/L、2mol/L、3mol/L时APT的溶解度分别为NH3@H2O-H2O系的1/2、1/3、1/4.NH4Cl浓度<1.5mol范围内,其对APT溶解度的影响较为明显.NH4Cl浓度>1.5mol/L后影响减弱.NH4Cl掺入下APT溶解度受温度的影响变小.     

含氨基萘磺酸和邻菲咯啉的镧配合物的合成、晶体结构和表征

采用常规混合溶剂法合成一种超分子配合物[La(H2O)2(phen)2(Ans)3](phen)·4H2O(其中Ans-=4-氨基-1-萘磺酸根),并通过CHN元素分析、红外光谱分析和热重分析进行了表征。X射线单晶衍射分析表明配合物属单斜晶系P21/n空间群,a=1.3317(2)nm,b=2.4581(3)nm,c=1.8769(3)nm,β=91.231(3)°,z=4,V=6.1425(15)nm3,Dc=1.573 g·cm3,μ=0.876 mm-1,R1=0.0559,w R2=0.1395,S=1.03。配合物中9配位的La(III)处于畸变的三帽三棱柱配位多面体环境La N4O5。芳环堆积作用和氢键将配合物扩展为三维超分子体系。荧光光谱分析表明配合物具有较好的荧光性质。     

稀土酪氨酸咪唑配合物的合成、表征及抑菌作用

在甲醇介质中合成了3种稀土高氯酸盐与L-酪氨酸及咪唑的三元配合物,经元素分析,摩尔电导,紫外光谱,红外光谱和差热-热重分析等手段对配合物进行了表征,确定了配合物的组成为RE(Tyr)3Im(ClO4)3·nH2O(RE=La,n=3;RE=Dy,n=4;RE=Nd,n=5).抑菌实验表明,配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌,霉菌均有不同程度的抑菌作用.且菌液浓度越低,抑菌效果越好.     

轻稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及表征

合成了5种甲基苯甲酰甲基亚砜与轻稀土高氯酸盐配合物RE(ClO4)3·L5·C2H5OH(RE=La,n,Nd,Sm,Eu;L=C6H5COCH2SOCH3),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR及铕配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值.荧光发射光谱表明,配体可有效的向Eu3+离子传能使其发射较强荧光.     

稀土18-冠-6双核配合物荧光性质研究

合成了Y1-xEux(18-C-6)Cl3·nH2O和Tb1-xEux(18-C-6)Cl3·nH2O(其中x=0.00、0.25、0.50、0.75、1.00)固体配合物,并测定了红外光谱、荧光发射光谱,讨论了配合物的组成与发光特性。     

硫酸体系中N235萃取钒的机理研究

在硫酸体系中通过饱和容量法和斜率法研究了N235萃取钒的机理。结果表明,负载有机相中钒与N235的摩尔比约为2.5,萃合物组成为[R3NH]4[H2V10O28],萃取反应平衡常数为195.434L·mol-1·s-1,ΔH=-10.683kJ/mol,ΔG=-13.076kJ/mol,ΔS=8.023J/(mol·K),升高温度不利于钒的萃取。     

稀土异双希夫碱配合物的合成、表征及热分解反应动力学

邻苯二胺与 5 氯 2 羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C2 6 H1 9N2 O2 (H2 L)。在正丁醇和甲醇体系中稀土硝酸盐与该配体反应合成了 3种稀土希夫碱配合物 [RE(HL) (NO3) 2 (H2 O) ]·H2 O(RE =La ,Pr,Nd)。通过元素分析 ,IR ,UV ,TG DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了La(Ⅲ )配合物的热分解反应动力学。推断出第三步热分解反应动力学方程为 :dα/dt=A·e-E/RT·3 / 2 [( 1-α) - 1 /3-1] - 1 。