在Mo—Sb—O复合氧化物催化剂上甲醇的氧化酯化反应

探讨了甲醇氧化酯化反应合成甲酸甲酯的催化性能．由于MoO3与Sb2O4的复合化，增大了生成甲酸甲酯的活性，因此，反应可在较低的温度下进行．反应初期，部分氧化的选择性较低，随着反应的进行，提高了甲酸甲酯的选择性．在Mo-Sb-O体系中，已知存在着3种相态，其中，Sb2Mo10O31相（Y相），对生成甲酸甲酯呈现高活性．Sb2MO10O31对于其他醇类的氧化酯化没有什么效果．可以认为，甲醇氧化酯化反应经过了甲醛中间体，然后进行二阶段反应．     

CaO与K_2HPO_4·3H_2O协同作用下纤维素的热解研究

利用热重-质谱(TG-MS)技术研究CaO与K_2HPO_4·3H_2O单独及协同作用下纤维素的热解过程,着重研究纤维素热解过程中H_2、CH_4等产物在不同条件作用下的变化。结果表明:加入CaO,纤维素热解过程中H_2、CO析出量增多,CH_4、CO_2等气体析出量降低;CaO会固定纤维素热解过程中产生的酸类产物及其前驱物等,从而降低271～465℃区间CO_2的析出量,并使CO_2在560～721℃区间继续析出;加入K_2HPO_4·3H_2O,H_2、CO析出量降低,CH_4、CO_2等气体析出量增加,K_2HPO_4.3H_2O可显著改变热解反应历程,如促进苯环形成反应发生;混合加入CaO与K_2HPO_4·3H_2O,相对于单独添加K_2HPO_4·3H_2O,其热解起始失重过程较为缓和,多数气体生成量增加,CaO与K_2HPO_4·3H_2O在热解过程中产生较强的协同作用。     

KOH-K_2CO_3混合碱熔融活化含钾岩石制备W型分子筛

为了使活化反应物便于加工处理且降低碱熔活化温度,对KOH-K_2CO_3混合碱熔融活化含钾岩石制备W型分子筛的工艺进行了探索.考察了分解时间、碱矿质量比和KOH/K_2CO_3的比例对含钾岩石分解及W分子筛转变过程的影响,并采用XRD和SEM对活化产物和产品进行了表征,确定了含钾岩石被分解的适宜条件为:分解时间为2 h,碱矿比为3∶1 (质量比),KOH/K_2CO_3为0.7∶1 (质量比).合成分子筛后的母液室温下通入CO_2酸化反应后,可以分离制得白炭黑产品及KHCO_3和NaHCO_3的混合溶液,经蒸发结晶分离可得纯K_2CO_3·1.5H_2O产品和K_2CO_3·1.5H_2O和Na_2CO_3混合物,所得K_2CO_3·1.5H_2O和Na_2CO_3混合物可循环利用.     

用SOP-A催化剂深度氧化处理含酚废水的研究

本文使用自制SOP—A催化剂(CuO—Cr_2O_3/Al_2O_3),对含酚废水中酚氯化为CO_2和H_2O的工艺条件进行了研究。温度为380—390℃,空速为7700h~(-1)含酚量为3200pp血的废水,经SOP—A催化剂表面上氧化后,废水中含酚量可达国家排放标准以下。本实验所用催化剂与国外同类催化剂相比:反应温度低;氧化能力强,具有较好的活性。     

银催化工业甲醇生产甲醛的影响因素实验的研究

以工业甲醇通过气固相催化装置催化氧化生产甲醛,通过L16(45)正交试验考察了各种因素对甲醛产率的影响.结果表明:影响甲醛产率的因素主要有反应温度、氧醇比、水醇比、反应时间,影响大小依次是反应时间＞氧醇比＞水醇比＞反应温度;条件为反应温度540℃、水醇比60%、氧醇比0.44、反应时间9 h条件下甲醇催化氧化生产甲醛产...     

US/H2O2组合工艺催化降解苯酚水溶液的研究

研究了苯酚水溶液在超声波/过氧化氢(US/H2O2)复合氧化工艺条件下的降解效果及机理.详细讨论了H2O2体积质量、苯酚初始体积质量、溶液初始pH和外加Fe2+等因素对US/H2O2工艺氧化降解苯酚的影响.结果表明:在单独的超声波辐照或者过氧化氢氧化下苯酚去除率很小,而在组合氧化过程US/H2O2工艺中有显著的提高;苯酚降解的拟一级动力学速率常数增强因子可达到6.904,存在明显的协同效应     

UV/Fenton法处理废水中苯酚

目的研究UV/Fenton氧化法中各个因素对去除水中苯酚的影响,确定UV/Fenton法处理苯酚废水的工艺条件.方法保持UV/Fenton体系的基准条件不变,通过改变H2O2投加量、Fe2＋浓度、废水初始pH值、载气等试验条件,考查这些因素对UV/Fenton法处理苯酚废水效果的影响.结果UV/Fenton氧化法对苯酚废水有较好的去除效果和较高的反应速率.当废水初始pH值为3.0时,经30 min反应,苯酚去除率达到99%,COD去除率达到86%.苯酚废水COD去除率滞后于苯酚去除率.结论UV/Fenton法能够在较短的时间内去除苯酚含量,COD、H2O2投加量、Fe2＋浓度对处理效果影响较大,H2O2投加量决定苯酚去除率和COD去除率,而Fe2＋质量浓度是影响去除速率的主导因素.     

高剂量亚铁Fenton反应及形成次生铁矿物的特性

通过测定pH值、氧化还原电位(ORP)、溶解态铁离子和H2O2浓度等在Fenton反应中(初始Fe2+浓度为10~200mM)的变化,考察了葡萄糖、苯酚等对Fenton反应过程的影响,分析了生成的次生铁矿物组成.结果表明:初始Fe2+浓度≥50mM条件下的瞬时ORP和pH值随n(H2O2):n(Fe2+)摩尔比的增加呈先递增后快速降低的变化过程.初始葡萄糖和苯酚浓度为4.17mM、初始葡萄糖浓度为8.33mM时的H2O2基本耗尽时间分别约为15,10,2min;初始苯酚浓度为8.33mM、初始葡萄糖和苯酚浓度为16.66mM时的Fe2+浓度至60min末分别为7.40,27.40,58.83mM.初始pH值为3.3时Fenton反应形成的次生铁矿物经XRD分析初步鉴定为施氏矿物,其中添加葡萄糖或苯酚的Fenton反应生成的球形次生铁矿物其表面形成刺突.     

超临界水氧化甲醇的动力学模型

为了研究超临界水氧化有机污染物的反应动力学，采用甲醇作为超临界水氧化的研究对象，根据超临界水氧化甲醇的反应机理，运用质量守恒原理和似稳态假定，建立超临界水氧化甲醇的动力学模型。用实验数据关联动力学模型，得出超临界水氧化甲醇的反应速率常数，再用建立的动力学模型计算出甲醇的转化率和甲醛、CO和CO2的产率，并与实验值进行比较。结果表明，计算值与实验数据能较好地吻合。     

Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O Whiskers Growth Mechanism

From the perspective of growth units, the growth mechanism of Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O whisker is investigated in this paper. Results show that the growth morphology of Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O whisker is consistent with the model of anion coordination polyhedron growth units. The growth solution Raman shift of Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O was monitored using Raman spectroscopy. The growth units are [Mg-(OH)_4]_2- and H_2CO_3. The growth process of Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O whisker is as follows: growth unit [Mg-(OH)_4]_2- first incorporates into the larger dimension [Mg-(OH)_4]2-n, then the [Mg-(OH)_4]2-n combines with H_2CO_3 into a linear skeleton Mg2(OH)2CO3 in the same line. Mg_2(OH)_2CO_3 combines with H_2O by hydrogen bonds and ultimately transforms into Mg_2(OH)_2CO_3·3H_2O whisker. Magnesium carbonate whiskers have a layered structure, each of which is made of magnesium, carbon, oxygen, with H_2O in between each layer. When skeletons are superimposed within the same plane as a parallelepiped one, they grow into solid cuboid-shaped whiskers. When the parallelepiped skeletons planes combine with each other through the cascading links, they grow into hollow cylindrical whiskers.     

Al2O3含量对Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂性能的影响

研究了Al2O3含量对Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂在CO2加氢合成二甲醚中催化性能的影响,并用XRD,H2-TPR,XPS,NH3-TPD和CO2-TPD等手段进行了表征.研究结果表明,Al2O3延缓了CuO和ZnO晶粒的长大,同时使催化剂变得难以还原.加入的Al2O3富集于催化剂表面,改变了催化剂表面Cu2+和Zn2+的摩尔分数.Al2O3还与SiO2产生无定形SiO2-Al2O3混合相,提供二甲醚合成所必需的酸碱中心.反应结果表明,Al2O3在催化剂中的质量分数低于1.4%时,对转化率的提高有促进作用;当Al2O3在催化剂中的质量分数为4.0%时,甲醇合成以及甲醇脱水的活性中心呈现出较好的"协同催化效应",目标产物二甲醚的收率最高.研究认为,Al2O3通过影响CuO与Al2O3之间的相互作用以及催化剂的表面酸性,从而使催化剂对CO2加氢合成二甲醚表现出不同的催化性能.     

负载TiO2陶瓷管治理室内空气中的甲醛

室内空气中的甲醛主要来源于压缩木制品,其浓度超过一定范围会导致人体致癌．近年来研究发现TiO2具有强光催化活性,无毒耐热、耐腐蚀,可将有机物降解为CO2和H2O等无机分子,反应条件温和．本文以负载了TiO2的陶瓷管对空气中的甲醛进行吸附,负载二氧化钛后陶瓷管对甲醛的吸附量增大了167％,几种活化方法中通风条件下紫外光照射和马弗炉焙烧的陶瓷管重活化效果最好．     

点燃式缸内直喷甲醇发动机甲醛和未燃甲醇排放特性

基于气相色谱和液相色谱相结合的甲醛和甲醇测量方法,试验研究了点燃式缸内直喷甲醇发动机甲醇喷射正时、点火正时和过量空气系数在均质燃烧模式下对甲醛和未燃甲醇排放的影响。试验结果表明,甲醇喷射正时、点火正时和过量空气系数对该发动机甲醛和未燃甲醇排放有显著影响,并且甲醛和未燃甲醇排放随喷射正时、点火正时和过量空气系数的变化呈相反的变化趋势。推迟喷射甲醇、提前点火及采用稀混合气可以降低甲醛排放。     

Theoretical investigations on heat transfer to H_2O/CO_2 mixtures in supercritical region

The supercritical H_2O/CO_2 mixture is the working fluid to drive a turbine in a novel power generation system with coal gasified in supercritical water. This system is promising because of zero pollution emission in contrast to the conventional coal-fired power plant. Heat transfer coefficients of the supercritical H_2O/CO_2 mixtures are important to design heat transfer devices in this system, which is similar to the role of heat transfer to supercritical water in conventional systems. However, heat transfer to supercritical mixtures has received less attention. Here, we show that the supercritical mixtures with H_2O being one of the components, have similar convection heat transfer behavior to supercritical pure fluids for temperatures and pressures above the critical point of H_2O. This phenomenon was demonstrated from two aspects. Firstly, the forced convection heat transfer coefficients of supercritical mixtures were numerically calculated using the simulation model for supercritical pure fluids and using the thermophysical properties(density, heat capacity, thermal conductivity and viscosity) of supercritical mixtures as input.The calculated results agree well with experimental data in the supercritical region. Secondly, the calculated results also agree well with the correlations for supercritical pure fluids. The mechanisms were investigated by molecular dynamics simulations on the diffusion of supercritical mixtures. These results lay the foundation for predicting convection heat transfer coefficients of supercritical mixtures and for designing heat transfer devices with supercritical mixtures as heat transfer fluids.     

微波和微波Fenton组合法处理渗滤液的对比

利用高级氧化技术能将废水中的有机物氧化分解为小分子的碳氢化合物或将有机物完全矿化为CO2和H2O。利用微波辐射和Fenton法组合处理垃圾渗滤液,以探索微波Fenton法连续流处理垃圾渗滤液的可行性。实验对比研究了微波辐射、微波辐射与Fenton组合方法处理垃圾渗滤液的可行性。实验研究表明,垃圾渗滤液在微波功率为600 W,作用时间为4 min下的COD去除率可达到20%。而经过微波辐射处理后的垃圾渗滤液,再加入Fenton试剂,在FeSO4的浓度为15 mmol/L,H2O2的浓度为60 mmol/L,pH为5,反应时间为30 min的条件下,COD去除率可达到72%。     

UV/H2O2技术去除水中有机污染物

UV／H2O2降解水中的有机污染物质,将其矿化为C02和H2O2或降解为易于生物降解的小分子有机物,降解效果受HCO3^-等离子的影响;UV／H2O2系统中H2O2存在一临界投量,由于底物种类和浓度的不同而差异较大;UV／H2O2系统去除饮用水中的有机微污染物,与GAC单元结合,可以极大地缩短和降低反应器中的HRT和H2O2的投量,处理效果与O3／GAC相近,使UV／H2O2高级氧化技术得以经济地应用于工程实践．     

氧化镍掺杂酚醛树脂热解炭的结构及抗氧化性研究

在酚醛树脂中直接掺杂三氧化镍粉末,研究氧化镍掺杂量、炭化温度对氧化镍改性树脂热解炭结构和氧化温度的影响。用X射线衍射、拉曼光谱、扫描电镜和综合热分析等手段对氧化镍改性树脂热解炭的石墨化度、显微结构及氧化温度进行表征。结果表明,埋炭条件下掺杂三氧化二镍,450～750℃温度下被逐级还原成一氧化镍和单质镍,其催化热解炭形成晶须、片状或块状结构;氧化镍改性树脂热解炭石墨化度随炭化温度升高和氧化镍掺杂量增加而增高,其氧化温度高于酚醛树脂氧化温度;氧化镍的最佳掺杂量为3%～5%。