沸腾状况下苯氯化反应宏观动力学研究

采用半连续鼓泡反应器，在氯气通入量为０．０８４０．２１ｍｏｌ／（Ｌ反应液·ｍｉｎ）、催化剂三氯化铁浓度为５．７２×１０－４～２６６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ、反应温度为７６～１２０℃的条件下，由实验数据回归出幂函数宏观动力学方程和双膜理论宏观动力学方程式，并由双膜理论宏观动力学方程分解出苯和氯苯的本征反应动力学方程。上述方程对于建立反应器数学模型、设计工业反应器以及苯氯化反应精馏技术应用于氯苯生产有一定的参考价值。     

n-BuLi 的浓度对异戊二烯聚合的影响(英)

研究了不同ｎ － ＢｕＬｉ 浓度时的异戊二烯假一级增长反应速率常数Ｋｐ′′, 发现当［ｎ － ＢｕＬｉ］ 低于７×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ 时, Ｋｐ′′随［ ｎ － ＢｕＬｉ］ 的增大而增大;［ｎ －ＢｕＬｉ］ 高于７×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ 时,Ｋｐ′′随［ ｎ － ＢｕＬｉ］ 的增加而有所下降。［ ｎ － ＢｕＬｉ］ 不大于７×１０－ ４ ｍｏｌ／Ｌ 时的动力学方程为Ｒｐ ＝ ０．３７［ｎ － ＢｕＬｉ］０ ．２６６［ Ｍ］ 。     

鲁米诺化学发光熄灭法测定铈的研究

目前,铈的测定方法报道较多［１,２］,但其化学发光分析法却未见文献报道。在适宜条件下,铈对鲁米诺－过氧化氢－铬（Ⅲ）体系存在熄灭效应,熄灭程度与浓度呈良好的线性关系,以此建立了铈的流动注射化学发光分析法。该法线性范围为１．０×１０－６～１．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,相关系数大于０．９９８０,检出限为３×１０－７ｍｏｌ／Ｌ铈,用于合成样品分析,结果满意。１　实验部分１．１　试剂１．０×１０－４ｇ／ｍＬ铬（Ⅲ）标准溶液：用Ｃｒ－Ｃｌ３·６Ｈ２Ｏ（Ａ．Ｒ．）配制;５×１０－４ｍｏｌ／Ｌ鲁米诺溶液：称取８…     

铝系净水剂混凝过程的理论分析与计算

分析了铝系净水剂的混凝机理及动力学行为。根据电离平衡方程，推导出了一个计算混凝过程中含铝络合物浓度分布的计算表达式，并给出了初始铝含量分别为１０－３ｍｏｌ／Ｌ、１０－４ｍｏｌ／Ｌ及１０－５ｍｏｌ／Ｌ时的模拟计算结果。结果表明，铝系净水剂中主要发挥作用的是Ａｌ１３（ＯＨ）５＋３４，其最佳ｐＨ值为６．３２，理想ｐＨ值范围为５．８～６．９，ｐＨ值的适用范围为５．０～８．０。     

Mo（Ⅵ）与Tiron的显色反应及应用研究

研究了Ｍｏ（Ⅵ）与Ｔｉｒｏｎ的反应，发现在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中形成１：１配合物，该配合物在２５２ｎｍ、３１５ｎｍ有两个吸收峰，而在可见光区无吸收峰。测得ε２５２＝６．９×１０￣３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１，ε３１５＝３．５×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１。据此建立了测定Ｍｏ（Ⅵ）的方法，在２５２ｎｍ和３１５ｎｍ处的线性范围分别为１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１～２．Ｏ×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１和３．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１～２．０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１。检出限分别为８．Ｏ×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１和１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．ＰＯ＿４￣３＋、ＳｉＯ＿３￣２－对测定无干扰，而Ｗ（Ⅵ）、Ｖ（Ⅴ）、Ｆｅ（Ⅲ）等有干扰。该法试用于有机磷合钼聚多酸盐样品的测定，结果满意，方法回收率９６％～１０２％，变异系数≤１．ｌ％（ｎ＝１２）。     

金—钼酸盐—丁基罗丹明B体系显色反应研究

研究了在高氯酸和聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，金与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）的显色反应。其适宜条件ＣＨＣｌＯ４＝１．５ｍｏｌ／Ｌ，ＣＭｏＯ２－４＝９．１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ＣＢＲＢ＝３．８×１０－５ｍｏｌ／Ｌ及０．０８％ＰＶＡ。金钼杂多酸—丁基罗丹明Ｂ离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为３．３６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，金量在０～４０μｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，测定极限（Ｓ／Ｎ＝３）０．９０μｇ／Ｌ（ｎ＝１０），对于２８μｇＡｕ（Ⅲ）／Ｌ测定的相对标准偏差２．１％（ｎ＝７）。缔合物至少可稳定５ｈ，摩尔比Ａｕ∶ＢＲＢ＝１∶３。考察了４４种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，用活性炭分离富集金，对砂矿和炭粉中金的测定，结果满意。     

固定化黄色短杆菌生产L－苹果酸新工艺及动力学研究

研究了固定化黄色短杆菌ＭＡ－３在富马酸盐体系中转化生成Ｌ－苹果酸的新工艺，研究结果表明当富马酸铵盐浓度为１．８ｍｏｌ／Ｌ，体系ｐＨ为７．０～８．０，反应温度为３７℃时，Ｌ－苹果酸的得率达２１６ｇ／Ｌ。对固定化黄色短杆菌的动力学研究结果为Ｖｍａｘ＝７６ｍｍｏｌ／［Ｌ·ｈ·ｇ（固定化湿细胞）］，Ｋｍ＝４．７６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，Ｃｐｍ＝１．６９ｍｏｌ／Ｌ。     

光谱一电化学法测定硫酸中的铁和铅

在０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ—ＮａＡｃ（ｐＨ４．０）的支持电解质中，使用０．１ｇ／Ｌ邻菲啉（ｏ－ｐｈｅｎ），采用经典分光光度法测定铁离子；同时，以络合物吸附波极谱法测定铅离子．检测下限可达１．５×１０￣（１０）ｍｏｌ／Ｌ。该方法的回收率为９９．２％～１００．４％，选择性好。     

2.5次微分溶出伏安法同时测定水中痕量钴和镍

在０．０１ｍｏｌ／ＬＮＨａ·Ｈ２Ｏ＋ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ＝８．９）和２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ酸性铬兰Ｋ（ＡＣＢＫ）溶液中，钴和镍均产生非常灵敏的还原波，峰电位分别是－０．５２Ｖ和－０．６４Ｖ（８８·ＳＣＥ），峰电流与钻和镍的浓度分别在３．０×１０－８～５．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ和２．０×１０－～４２×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内成直线关系，该法用于测定水中痕量钴和镍，结果令人满意。     

n—BuLi的浓度对异戊二烯聚合的影响

研究了不同ｎ－ＢｕＬｉ浓度时的异戊二烯假一级增长反应速率常数Ｋｐ＾″,发现当［ｎ－ＢｕＬｉ］低于７×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ时,Ｋｐ＾″随［ｎ－ＢｕＬｉ］的增大而增大;［ｎ－ＢｕＬｉ］高于７×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ时,Ｋｐ＾″随［ｎ－Ｂｕｌｉ］的增加而有所下降。［ｎ－Ｂｕｌｉ］不大于７×１０＾－４ｍｏＬ／Ｌ时的动力学方程为Ｒｐ＝０．３７［ｎ－Ｂｕｌｉ］＾０．２６６［Ｍ］。     

在聚乙烯醇存在于铂（Ⅳ）—钨酸盐—罗丹明B体系光度法测定铂

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下钨酸盐和罗丹明Ｂ（ＲＢ）光度法测定铂,铂（Ⅳ）与钨酸铵和罗丹明Ｂ形成离子缔合物,它的最大吸收波长位于５７０ｎｍ,摩尔吸光系数ε值为３．４１×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铂量在０～０．１１μｇ／２５ｍｌ范围内服从比耳定律,缔合物至少稳定９６ｈ,缔合物的摩尔比为Ｐｔ（Ⅳ）：ＲＢ＝１：４,考察了５０多种共存离子的影响,大多数元素不干扰。测定铂（Ⅳ）的适宜条件为［Ｈ２ＳＯ４］＝１．３ｍｏｌ／Ｌ,［ＷＯ４２－］＝１．２×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,［ＲＢ］＝４．２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ,０．０８％ＰＶＡ。本法已用于铂矿中铂的测定,结果满意。     

低分子量丙烯酰胺—丙烯酸共聚物的研制

论述了过硫酸钾－亚硫酸氢钠氧化还原引发剂引发丙烯酰胺与丙烯酸水溶液共聚合反应工艺，得出了合成低分子量丙烯酰胺－丙烯酸共聚物的最佳工艺条件为：引发剂温度２５℃，丙烯酰胺浓度３．５ｍｏｌ／Ｌ，丙烯酸浓度０．７ｍｏｌ／Ｌ，过硫酸钾浓度０．００１１ｍｏｌ／Ｌ，过硫酸钾浓度０．００１１ｍｏｌ／Ｌ，亚硫酸氢钠浓度０．００２９ｍｏｌ／Ｌ，溴化铜浓度０￣０．０００４５ｍｏｌ／Ｌ。     

L-苹果酸中富马酸钙与苹果酸钙溶解动力学

采用反应分离耦合技术以富马酸钙为底物生产Ｌ－苹果酸是目前该产品生产的最佳方式,因此,研究该工艺过程中底物富马酸钙与产物苹果酸钙的溶解行为显得十分重要。详细考察了底物富马酸钙、产物苹果酸钙的溶解过程,讨论了温度、ｐＨ对溶解过程的影响,得出不同温度下溶解的Ｃ－ｔ曲线及动力学方程,结果如下。底物富马酸钙溶解动力学方程：４０℃：ｄＣ／ｄｔ＝２．７６１×１０－２（０．０９１２６－Ｃ）０．５６８２２０℃：ｄＣ／ｄｔ＝２．８７８×１０－３（０．０７５２２－Ｃ）０．２６７９产物苹果酸钙溶解动力学方程：４０℃：ｄＣ／ｄｔ＝４．０４１×１０－３（０．０６７５２－Ｃ）０．４０７１２０℃：ｄＣ／ｄｔ＝９．０９６×１０－３（０．０５１９５－Ｃ）０．７６７６     

稀土—偶氮胂Ⅲ配合吸附波法测定稀土元素

在ｐＨ值为３的ＮＨ３．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ介质中,镧,铈,镨与偶氮胂Ⅲ（ＡＳＡⅢ）形成配合物,并于－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生灵敏的配合物吸附波峰电流与镧,铈,镨浓度分别为３．６×１０＾－８～１．４×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ,１．８×１０＾－８～８．６×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ,３．５×１０＾－８～７．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系,测得镧与偶氮胂Ⅲ的配合比为１：１。稳定常数为４．５×１０＾     

苯妥英钠化学传感器的研制

研制了苯妥英钠ＰＶＣ膜化学传感器，该传感器选择性好，稳定性好，其线性范围为１．０×１０＾－１－１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，检测下限为１．８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，为５９．１ｍｖ／ｐｃ（２９８Ｋ，ＰＨ＝４．０－１１．５）。     

芦竹碱PVC膜电极的研究

本文研制出以芦竹碱－四苯硼钠为电活性物的ＰＶＣ膜电极。在ｐＨ２．０～７．０水浴液中，电极的残性响应范围、平均斜率和检出下限分别为６．３×１０￣５～１．０×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、５７ｍＶ／△ＰＣ和２．２×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ．电极响应速度快，稳定性好，可用于快速测定植物中芦竹碱的含量，方法准确可靠。     

生物转化法生产果糖1,6-二磷酸反应条件优化

研究了利用游离酵母细胞转化葡萄糖为果糖１,６－二磷酸（ＦＤＰ）的反应条件。采用甲苯进行细胞透性化处理获得优化效果。合适的反应条件为：温度３５～４０℃、ｐＨ６．０、葡萄糖浓度大于０．１ｍｏｌ／Ｌ和无机磷浓度小于０．２ｍｏｌ／Ｌ。在该条件下,于补料分批式反应中,ＦＤＰ积累浓度达到０．３９９ｍｏｌ／Ｌ（１３５．６５ｇ／Ｌ）,对糖收率达到２８．２％。     

二安替比林基─（3，4─亚甲二氧基）苯基甲烷光度法测定微量钒（Ⅴ）

合成了胡椒醛与安替比林的缩合产物─—二安替比林基－（３，４－亚甲二氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ），研究了ＤＡＤＭＰＭ与钒（Ⅴ）的显色反应。于磷酸介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温－４０的存在下，钒（Ⅴ）与ＤＡＤＭＰＭ反应生成橙黄色化合物，最大吸收波长λｍａｘ为４７Ｏｍｍ，摩尔吸光系数ε为３．２１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１和２．５７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钒（Ⅴ）的量在０．２～３．Ｏμｇ／２５ｍＬ及３．０～９．Ｏμｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律。可用于中草药中微量钒（Ⅴ）的测定。     

1．5次微分吸附伏安法测定微量铋

本文提出了在乙酸－乙酸钠介质中，铋（三价）－皮素配合物１．５次微分吸附伏安法测定铋的方法。试验了各种影响因素，建立了一个测定范围为３．０×１０－９～１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ、检出下限为１．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ的测定铋的新方法。该法可用于人发及锰盐等样品中微量铋的分析，结果令人满意。     

十六烷基三甲铵溴化物作硫酸溶液中抑制钢腐蚀的有效缓蚀剂

在３８℃～６０℃时，用失重法研究了含十六烷基三甲铵溴化物（ＨＴＡＢｒ）０．５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ～２．５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ不同浓度时，硫酸对钢的腐蚀。Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒ吸附等温线符合所研究的化合物的实验数据。计算了溶解和吸附的热力学参数。ＨＴＡＢｒ可作为一种有效的缓蚀剂使用。ＣＡ．１２９：１５１５４７十六烷基三甲铵溴化物作硫酸溶液中抑制钢腐蚀的有效缓蚀剂