水溶性有机过渡金属络合物催化剂的进展

综述了水溶性膦配体的合成，以及水溶性过渡金属络合物催化剂在水／有机两相反应体系中催化剂反应的近期进展。     

金属有机化合物在有机合成中的应用(Ⅱ)——有机硼和有机铝化合物

本文叙述了有机硼化合物及有机铝化合物在有机合成中形成碳—碳键以及碳—杂原子键等方面的应用。     

硅-铝催化剂酸中心形成及其结构

 含 Si、Al 元素的固体酸催化剂,其活性与其酸性质密切相关。催化剂酸性来源于不同氧配位数的 Al 原子,而与 Si 原子无关。催化剂的酸类型、酸强弱取决于 Al 原子的氧配位数,即与 Al 原子形成配位的氧原子的个数。Al 原子的氧配位数与其外层轨道的杂化方式有关。¹³Al 外层电子排布是3s²3p¹d⁰,其外层轨道有 sp³、sp³d 和 sp³d²杂化3种杂化方式。Al 原子外层轨道经 sp³杂化形成4个sp³杂化轨道,其中有3个未成键的 sp³杂化轨道和1个空的sp³杂化轨道。如果1个Al 原子与2个O原子（sp³杂化）形成共价键,其结构为[AlO₂]. 这种 Al 原子外层还有1个价电子和1个空轨道,空轨道可吸引孤对电子,[AlO₂]是二配位L酸中心;如果1个Al 原子与3个O原子形成共价键,其结构为[AlO₃],则 Al 原子外层有1个空轨道,[AlO₃]是三配位L酸中心。如果1个Al 原子与4个O原子和1个H原子形成共价键,其结构为四配位的 H[AlO₄]正四面体;Al 原子外层轨道经sp³d 杂化,可形成5个sp³d杂化轨道,有3个未成键的 sp³d杂化轨道和2个空的sp³d杂化轨道,1个Al 原子可与5个O原子和2个H原子形成共价键,其结构为五配位的 H₂[AlO₅]正四方锥或三角双锥;Al 原子外层轨道经 sp³d²杂化,可形成6个sp³d²杂化轨道,有3个未成键的 sp³d²轨道和3个空的 sp³d²杂化轨道,1个 Al 原子可与6个O原子和3个H原子形成共价键,其结构为六配位的 H₃[AlO₆]正八面体。H[AlO₄]有提供1个H⁺的可能,是四配位B酸中心,H₂[AlO₅]有提供2个H⁺的可能,是五配位B酸中心,H₃[AlO₆]有提供3个H⁺的可能,是六配位B酸中心。     

磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛及其在增产丙烯催化剂中的应用

以磷酸氢二铵和过渡金属盐溶液为改性剂,ZSM-5分子筛为原料,采用过量溶液浸渍法制备了磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛,并对其性质进行了表征。在此基础上,制备了用于增产丙烯的催化裂化(FCC)催化剂。选用中国石油兰州石化公司300万t/a FCC装置的混合原料,在ACE微反装置及XTL-5提升管装置上,对制备的催化剂反应性能进行了评价。结果表明:与改性前相比,改性后ZSM-5分子筛的颗粒分散均匀,粒径较小,B酸量/L酸量高,微反活性稳定性提高;采用改性后ZSM-5分子筛制备的FCC催化剂,催化性能明显提高,丙烯收率和选择性分别提高了2.63,2.01个百分点,重油收率降低了2.52个百分点,液化气和总液体收率分别提高了6.29,2.24个百分点,研究法辛烷值提高了0.85个单位。     

水溶性过渡金属络合物及其催化性能的研究进展

水溶性过渡金属络合物及其催化性能的研究进展方志平（中国石化总公司技术开发中心，北京１０００２９）ＦａｎｇＺｈｉｐｉｎｇ（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｅｎｔｒｅｏｆＳＩＮＯＰＥＣ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９）关键词水溶性金属络合催化剂两相催化１引言均相络合...     

脂肪酸及其衍生物的应用

<正> 我国有丰富的天然动植物油脂资源,如猪油,牛油、羊油、菜籽油、棉籽油、大豆油,葵花籽油、蓖麻籽油、山苍籽油、乌臼籽油、椰子油等,都是制造脂肪酸及其衍生物的原料(详见表1)。为了综合利用各地区的资源,加快发展精细化工,促进脂肪酸工业的发展和开拓应用领域,现介绍脂肪酸工业的进展情况,供做参考。     

过渡金属化合物的络合催化作用

介绍过渡金属化合物络合催化作用的基本概念及特征,讨论一些典型络合催化反应中催化剂的作用机理,最后介绍了络合催化作用的基本效应及展望。     

过渡金属碳化物的催化研究进展

过渡金属碳化物作为一种催化新材料得到了人们广泛的关注,在催化加氢、脱氢、脱硫(HDS)、脱氮(HDN)和重整等方面,表现出优良的催化活性和选择性.综述了碳化钒、碳化钼、碳化钨、碳化铁、碳化钛等碳化物的催化性能和碳化物在各个反应中的催化机理的研究进展.     

壳聚糖及其衍生物对饮用水残余铝吸附性能研究

为了降低饮用水源中的残余铝含量,使用壳聚糖与羧甲基壳聚糖分别做静态吸附实验。考察了壳聚糖与羧甲基壳聚糖用量、溶液pH和振荡时间对水中铝离子去除率的影响。结果表明,壳聚糖用量为0．2g,溶液水样pH为9．0,振荡50min时,对水中铝离子的去除率只能达到40％;羧甲基壳聚糖用量为0．1g,溶液水样pH为7．0,振荡20min时,对水中铝离子的去除率可达到95％以上。由于壳聚糖为纯天然物质,不会对水体造成二次污染,因此由壳聚糖改性处理制备的羧甲基壳聚糖是一种新型环保水处理材料,具有广泛的应用前景。     

聚丙烯酰胺及其衍生物的应用

<正> 聚丙烯酸胺(PAM)及其衍生物是一类新型、精细、功能高分子产品,是现代合成水溶性高分子聚电解质中最重要的品种。它通常都是由单体丙烯酸胺(AM)经自由基加聚反应而得到的高分子量聚合物(10~3—10~7)。采用不同的聚合方法,可以制得不同剂型的产品。水溶液聚合产物是胶状或胶板状(前者固含量     

ZrO2负载过渡金属催化剂的结构和催化性能

运用 Ｘ Ｒ Ｄ 、 Ｔ Ｐ Ｒ 及 Ｔ Ｐ Ｏ 技术研究了 Ｚｒ Ｏ２ 负载过渡金属氧化物 Ｃｕ Ｏｘ 、 Ｆｅ Ｏｘ 、 Ｃｏ Ｏ ｘ 、 Ｎｉ Ｏｘ 、 Ｍｎ Ｏ ｘ 和 Ｃｒ Ｏｘ 的物相结构、还原和氧化性能,并以 Ｃ Ｏ 氧化反应为探针考察了催化剂的氧化活性。结果表明, 过渡金属－ Ｚｒ Ｏ２ 之间的相互作用,阻止了载体 Ｚｒ Ｏ２ 从无定形 Ｚｒ Ｏ２ →四方 Ｚｒ Ｏ２ →混合相→稳定的单斜 Ｚｒ Ｏ２ 的转变和 Ｚｒ Ｏ２ 颗粒的增长,并导致过渡金属氧化物在 Ｚｒ Ｏ２ 表面的高度分散。催化剂的氧化－ 还原性能随载体上负载的过渡金属氧化物的不同而不同, Ｃ Ｏ 氧化活性顺序为： Ｃｕ Ｏ ｘ ＞ Ｃｏ Ｏ ｘ ＞ Ｍｎ Ｏｘ ＞ Ｆｅ Ｏ ｘ ＞ Ｎｉ Ｏ ｘ ＞ Ｃｒ Ｏ ｘ 。     

过渡金属负载型活性炭的制备及其吸附甲苯性能

采用浸渍法制备了Fe~(3+)、Co~(2+)、Cr~(3+)负载的活性炭络合吸附剂,测定了不同温度下吸附剂的甲苯吸附特性。结果显示:三种过渡金属Fe~(3+)、Co~(2+)、Cr~(3+)在活性炭表面的分散阈值分别为0.207、0.198、0.117 mg/m2;低温下,过渡金属负载的活性炭对甲苯的饱和吸附量小于未经负载的活性炭,高温时,正好相反;Fe~(3+)、Co~(2+)、Cr~(3+)的最佳负载量分别为4、3、2mmol/g AC;负载型吸附剂的再生性能良好。     

有机金属添加剂的研究进展

有机金属润滑油添加剂能改善或提高基础油的性能,介绍了近年来有机金属润滑油添加剂的研究进展。     

过渡金属填隙化合物的制备方法及其催化性能的研究进展

介绍了过渡金属填隙化合物独特的晶体结构及其性质。综述了国内外近年来过渡金属填隙化合物的制备方法及其催化性能的研究进展,重点介绍了程序升温还原法、络合物分解法、化学气相沉积法等制备过渡金属填隙化合物的方法,以及过渡金属填隙化合物在NH3合成与分解反应、肼分解反应、加氢脱硫、加氢脱氮等反应中的应用。在上述反应中过渡金属填隙化合物均表现出较好的催化性能。对该领域的发展前景也进行了展望。     

聚异丁烯及其衍生物的结构分析与性能评价

聚异丁烯马来酸酐（PIBSA）作为制备无灰分散剂的中间产物,其结构和性质直接决定了后续胺化反应的成败。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(1H-NMR)分析两种催化工艺 (BF3和AlCl3催化法)制备的不同活性的聚异丁烯和不同烃化工艺（氯化法和热合成法）制备的PIBSA的结构,探讨PIBSA的合成反应机理,对比分析了两种PIBSA进一步胺化制备的无灰分散剂的低温油泥分散性、高温清净性以及烟炱分散性能。结果表明：采用两种工艺制备PIBSA时,由于聚异丁烯的结构及反应原理不同,合成产物PIBSA的结构差异较大;热合成法PIBSA的末端以接枝的单五元环酸酐结构为主,氯化法PIBSA的末端主要以邻苯二甲酸酐结构为主,两种不同结构对无灰分散剂的性能产生较大影响。氯化法PIBSA制备的无灰分散剂DL和热合成法PIBSA制备的无灰分散剂DR的低温油泥分散性相当,DL的高温清净性优于DR,而烟炱分散性略差于DR     

非茂后过渡金属催化剂的研究进展

本文综述了近年来烯烃聚合用非茂后过渡金属催化剂的研究进展,介绍了Ni,Pd,Fe,Co等络合物催化剂的结构及催化性能.总结了非茂后过渡金属催化剂的主要研究趋势.     

高分子负载的过渡金属络合催化

“形式上的多相催化,实质上的均相催化”,这就是高分子负载的过渡金属络合催化剂的特点。本文介绍其制备方法和性能。     

脯氨酸衍生物有机小分子催化剂的研究进展

综述了脯氨酸衍生物在不对称催化反应中的应用。脯氨酸衍生物新型手性有机小分子催化剂具有独特优势,对映选择性好,在不对称合成中发挥着越来越重要的作用,应用前景广阔。