剂量率对聚四氟乙烯辐射裂解的影响

本文研究了在以电子加速器的电子射线为辐射源时,剂量率对PTFE辐射裂解的影响。在剂量相同的条件下,剂量率从1.44×10~4 rad/s增至5.75×10~4 rad/s,裂解效率提高3.3倍。剂量率和各断裂参数(单位剂量裂解度a_0,G(s)值等)均成线性关系。当裂解度一定时,剂量率与剂量成反变关系。     

PTFE的辐射裂解、交联及其应用

聚四氟乙烯（PTFE）是一种性能优异的工程塑料,通常被认为是典型的辐射裂解材料。PTFE可以在不同条件下实现裂解并生成PTFE微粉。在高于PTFE的熔点即温度为330～340℃,真空或惰性气氛下进行辐照,可实现PTFE的交联。本工作综述了PTFE辐射裂解和交联研究的历史和最新进展,并对交联PTFE在润滑材料、燃料电池、光刻等领域的应用进行了介绍。     

电子束辐射接枝丙烯酸改性聚四氟乙烯

采用电子束辐射接枝工艺,在保持本体强度的前提下实现了对聚四氟乙烯(PTFE)板材的表面丙烯酸接枝改性。傅里叶变换红外扫描测试表明丙烯酸成功接枝到PTFE板材表面。通过单因素分析法研究了辐射接枝工艺参数对接枝量的影响,并择优选出最佳的辐射接枝工艺条件:吸收剂量为18 kGy,丙烯酸浓度为60%,反应温度为70℃。表面接触角测试表明,接枝改性后PTFE板材表面浸润性较改性前大幅提高,水接触角由120°下降到60°。黏接性能测试结果表明,辐射接枝改性可显著提高PTFE的黏接强度,达到23 N/cm~2。     

聚四氟乙烯膜辐射接枝反应条件的研究

采用了共辐射接枝技术，在室温下将苯乙烯接枝到聚四氟乙烯薄膜上，合成了辐射接枝膜。研究了溶剂种类、单体浓度、辐射剂量以及剂量率等因素对接枝反应的影响。结果表明，单体浓度和辐射剂量率是反应的主要影响因素，两者对接枝反应速率的影响指数分别为1．2和0．4。     

不饱和聚合物的辐射效应Ⅱ.EGDMA对无规1,2-聚丁二烯辐射效应的影响

本文研究了双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)对无规1,2-聚丁二烯(1,2-PB)辐射效应的影响。通过辐照1,2-PB和不同EGDMA/1,2-PB比率体系的溶胶分数测定,红外光谱分析及~1H-NMR测试结果,讨论了EGDMA对1,2-PB辐射化学反应(分子间交联及分子内环化)的作用及机理。结果证明,1,2-PB辐射引起的链式交联反应不因EGDMA的存在而改变(无规链反应),但EGDMA的存在将增加1,2-PB的交联引发G(I)值和交联G(c.1)同时导致G(-V)和G(cy)值的减小,抑制或减少,内环化过程。     

取向聚四氟乙烯接枝丙烯酸共聚物的形态结构和性能研究

用光学显微镜，电子显微镜，Ｘ射线衍射等方法对不同拉伸度聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）和对其γ辐射接枝丙烯酸（ＡＡ）接枝共聚物的结构进行了研究，结果表明，未接权取向的ＰＴＦＥ，在γ射线辐射下产生大小不等的空穴，接枝丙烯酸填充在这些空穴中，形成粒状分散相微区结构，接枝量增大形成接枝链束，而使双折射增加，并对接枝共聚物和性能关系进行了讨论。     

微粒聚四氟乙烯-苯乙烯辐射接枝物的红外光谱定量测定法

本文叙述粉末状材料辐射接枝工艺中测定接枝单体含量的红外光谱方法。在粉末聚四氟乙烯—苯乙烯接枝体系中使用同种材料制备具有不同接枝率的薄膜作为标准物质,选择1493cm~(-1)和2362cm~(-1)谱带作为组分的分析谱带,利用最小二乘法计算了二谱带的吸光度比对接枝率(g)的回归方程。此方法对难以称量求得接枝率的微粒接枝共聚物的定量测定具有准确、方便的优点。     

聚氨酯泡沫塑料的辐射效应研究

用DTG和万能材料试验机等分析测试手段研究了聚氨酯泡沫塑料在辐照前后的热稳定性和力学性能变化 ,并利用GC对辐解气态产物进行了定性定量分析。结果表明 ,聚醚型聚氨酯泡沫塑料在 8.0× 10 5Gy时综合力学性能仍然较好 ,但受辐射降解的作用已有相当的气态产物生成。经辐照以后 ,材料的热性能较为稳定     

高分子链柔顺性及链活动能力对辐射交联反应的影响

高分子分子链的柔顺性是影响辐射交联的重要因素，分子链柔顺性好的高分子容易交联，凝胶化剂量低，反之分子链较僵硬的高分子辐射交联较困难，某此特别僵硬分子链的高分子，必须在高温下，分子链有一定的活动力后才能进行辐射交联反应。分子链的柔顺性还影响裂解度和辐照剂量的关系，在溶胶分数和辐射剂量的关系式中引入表征分子链柔顺性的β因子，从而修正了Charlesby-Pinner关系式，得到适用范围更广的新的溶胶分数和辐射剂量的关系式。分子链的柔顺性亦影响辐射交联反应机理，从多种高分子实例看出，柔顺性好的高分子Tg较低，分子内旋转位阻因子小，这类高分子辐射交联反应机理以H型为主；而僵硬链高分子Tg较高，分子内旋转位阻因子大，这类高分子辐射交联反应机理以T型（或称Y型）为主。     

新型结构的多官能团单体敏化交联聚丙烯的研究

合成了一种新型结构的多官能团单体Ｎ，Ｎ＇－双（４，６－二烯丙氧基－均三嗪－２－）１，１０－癸二胺，利用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。将其与聚丙烯共混后长时间放置不出现发烟和“冒汗”现象，它对聚丙烯的辐射交联的敏化效应十分明显     

一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响

本文研究了一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响,并证实了文献[1]给出的溶胶分数与辐照剂量的关系式对含氟聚合物的适用性。     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效应初探

分别将９种多官能团单体（ＰＦＭ）混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度（１／Ｍｃ）线性正比于单体初始含量（Ｃ０）和辐射吸收剂量（Ｄ），即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ、Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度（每１００ｇＰＦＭ所含双键的摩尔数）增加而提高。含有４Ｇ（聚甘醇２００二甲基丙烯酸酯）或ＵＡ１０１Ｈ（六亚甲基二异氰酸酯类）的交联样品其抗张强度最佳。     

超高分子量聚乙烯的辐照效应

通过密度测定和ＤＳＣ热分析，观测了超高分子量聚乙烯的辐射效应。实验结果表明：在吸收剂量０—１．１３ＭＧｙ范围内，密度随吸收剂量的增加而增大，熔化热和熔点也有所增加，特别是在低剂量范围内增加十分明显。以上结果都说明，超高分子量聚乙烯在辐照过程中，结晶在完善或有新的结晶形成