我国硫回收技术的现状和存在问题及对策

针对国外最新开发的几项改善克劳斯装置效能、提高硫回收率的新工艺,结合国内硫回收技术的现状和存在问题,作了扼要评述,提出了一些对策和措施,建议组织和投入技术物质力量研制开发系列化硫回收催化剂,开发使用硫回收新技术,在借鉴国外经验的基础上,对国内装置进行技术改造,以加快我国硫回收技术的发展进程。     

大型硫回收及RAR尾气处理装置的设计

以某大型硫回收装置引进意大利KTI公司的CLAUS＋RAR工艺技术为例,针对硫回收装置大型化的设计特点,从工艺流程、主要设备结构特点及平面布置等方面进行了分析,并与国内硫回收设计进行了对比。装置达到了设计要求。     

7万吨／年硫磺回收装置设计特点及问题探讨

介绍7万吨／年硫磺回收装置设计特点,装置开工、考核及运行情况,讨论了生产过程中出现的问题及整改效果。     

CLAUSPOL硫磺回收尾气处理工艺及在我国的应用

主要介绍了由法国ＩＦＰ开发的ＣＬＡＵＳＰＯＬ硫磺回收尾气处理工艺，包括它的特点、原理和作用；在中国建设的第一套“ＣＬＡＵＳＰＯＬ”工艺装置在大连西太平洋炼油股份有限公司开工期间测试考核的数据；预测了这种工艺在中国进一步发展的前景     

低温克劳斯硫回收及尾气处理技术进展

叙述了低温克劳斯硫回收及尾气处理技术的进展情况，重点介绍了Sulfreen和Clauspol系列独立低温克劳斯和工艺Clinsulf-SDP工艺、CBA和MCRC工艺的技术特点、应用及技术发展历程，展望了低温克劳斯技术的发展趋势。     

国外三家公司的硫回收技术考察

考察了采用荷兰Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司、加拿大Ｄｅｌｔａ公司及美国Ｐａｒｓｏｎｓ公司硫回收及尾气处理先进技术的工业装置概况。ＫＰＥ公司鹿特丹炼油厂应用Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司的Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,将二级常规Ｃｌａｕｓ工艺改造为三级常规Ｃｌａｕｓ和Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,硫产量由原来的５０ｔ／ｄ上升到７０ｔ／ｄ,硫回收率由９４％上升到９９．２％,液硫脱气采用Ｓｈｅｌｌ公司的技术,Ｈ_２Ｓ含量脱前约３００μｇ／ｇ,脱后低于１０μｇ／ｇ,混合烟气中ＳＯ_２浓度１５００ｍｇ／ｍ~３。加拿大Ｗｅｓｔｃｏａｓｔ　Ｅｎｇｅｒ－ｇｙ公司的天然气工厂采用Ｄｅｌｔｕ公司的四级ＭＣＲＣ工艺,硫产量１０５０ｔ／ｄ,余热锅炉产生３．５ ＭＰａ蒸汽,过程气采用蒸汽加热及气－气换热,硫回收率９９．３％,液硫采用循环脱气,脱后液硫中Ｈ_２Ｓ含量为对２０～３０μｇ／ｇ。Ａｌｌｉａｎｃｅ、ＬａｋｅＣｈａｒｌｅｓ及Ｔｅｘａｃｏ三家公司的炼油厂应用Ｐａｒｓｏｎｓ公司的ＢＳＲ工艺,都用三级Ｃｌａｕｓ工艺,前两者余热锅炉产生４ ＭＰａ蒸汽,后者产生１ＭＰａ蒸汽。尾气采用还原吸收工艺,硫回收率９９．８％,排入大气的尾气Ｈ_２Ｓ浓度低于１０μＬ／Ｌ。     

交叉组合的硫回收及尾气处理新工艺

随含硫天然气及含硫原油加工量增长与环保要求日趋严格,１０年来又有不少克劳斯变体工艺及尾气处理新工艺出现,其中若干种系将克劳斯及尾所处理交叉组合为一体。本文简要评介了此期间问世的亚露点类、还原吸收类、直接氧化类及富氧克劳斯类等约３０种新工艺,在此基础上探讨了此领域技术发展的特点。     

硫回收尾气催化焚烧催化剂的研制

研制了两种硫回收尾气催化焚烧催化剂FCI-xx及FCI-01，催化剂载体为二氧化硅，FCI-xx催化剂的活性组分为两种过渡金属氧化物，在FCI-xx基础上添加一种金属得到FCI-01。FCI-xx适于硫化氢的催化焚烧，最佳催化焚烧操作条件为：预热温度280 ℃、反应温度大于等于320 ℃、氧气过剩系数1.5～2.0、空速4 500～7 500 h-1，在此条件下，当硫化氢进气浓度小于等于3 370 μL/L时，硫化氢的转化率及二氧化硫的生成率均接近100％。FCI-01催化剂对硫化氢和羰基硫均有较好的转化率，适用于SCOT尾气的催化焚烧，其最佳操作参数为：预热温度280 ℃、反应温度350 ℃、空速6 000 h-1、氧气过剩系数1.5～2.0，在此条件下，当硫化氢进气浓度约为2 000 μL/L、羰基硫进气浓度不大于150 μL/L时，硫化氢转化率大于99.9％，二氧化硫生成率为70%～80％，羰基硫转化率高于70％。     

硫磺回收装置尾气处理技术比选

为应对环保标准不断升级,硫磺回收尾气处理技术不断进步。在分析了硫磺回收装置尾气达标的技术难点的基础上,介绍了LS-DeGAS、烟气碱洗技术、氨法尾气脱硫技术、有机胺脱SO2尾气处理（Cansolv SO2洗涤）技术、超优Claus+烟气碱洗技术等几种典型技术的优缺点及适应性,并针对企业现状及环境约束,在统筹考虑装置投资、运行费用和排放指标的基础上,提出硫磺回收尾气处理技术选择建议。     

还原吸收再循环硫磺回收及尾气处理工艺的工业应用

在40kt／a硫磺回收装置上采用还原、吸收、再循环(RAR)的尾气处理技术，对尾气中的硫再回收，并与1200kt／a柴油加氢精制装置配套，对其富胺溶剂进行再生。装置的标定数据表明，总硫回收率达99．86％，比使用RAR技术前提高6．65个百分点；排放尾气中的SO2含量为0．27t／d，远低于国家新的排放标准。对装置开工中的影响因素进行了分析，并提出了相应的处理方法，强调了必须改进尾气加氢反应温度控制系统。     

某引进新型硫磺回收及串级SCOT尾气处理装置的设计与试运

介绍了某厂引进的Comprimo公司 2 0kt/a硫磺回收及串级SCOT尾气处理的设计特点及试生产情况。该装置采用串级SCOT新工艺 ,气抽子代替开工循环风机 ,空冷代替排汽筒新鲜水直接冷却 ;采用先进的LDDuiker酸性气燃烧器 ;燃烧炉采用热壁 ,反应器采用半管分布器。仪表的改进包括采用ESD自保逻辑联锁系统 ,余热锅炉液位采用“三参数”控制方案。装置采用框架式立体布置代替水平式布置 ,已成功地进行了试生产     

LS-951T硫磺回收尾气加氢催化剂的工业应用

LS-951T催化剂是中国石化齐鲁分公司研究院新开发的硫磺回收尾气加氢催化剂,该催化剂具有活性组分分布均匀、堆密度轻和加氢活性高等优点,具有较强的工艺适用性。通过该催化剂在中化泉州石化有限公司380 kt/a硫磺回收尾气处理装置上的工业应用,介绍了催化剂的特点、装填和超前硫化情况,对比分析了该催化剂在硫磺回收装置高、低负荷下的运行情况;针对高负荷下加氢催化剂易流动的问题,对加氢反应器催化剂的装填进行了整改。整改后的应用结果表明,在高负荷下,该催化剂具有较高的加氢活性,排放尾气中的SO2含量小于300 mg/m3,远远低于960 mg/m3,满足国家要求的排放标准。     

LS系列催化剂在80 kt/a硫磺回收及尾气处理装置上的应用

介绍了LS系列催化剂的性能特点和在胜利炼油厂80kt/a硫磺回收及尾气处理装置的装填使用，运行考核情况，标定数据表明，LS系列催化剂具有很高的活性和稳定性，投用后装置的总硫转化率和总硫回收率分别达到97%和99%的水平，硫磺产品质量达到国家一级品标准。     

硫磺回收装置尾气回收系统生产运行分析

对硫磺回收装置尾气回收系统影响生产的各种因素进行了分析，并采取了相应的解决措施。通过技术改进，达到了预期的设计效果。在设备的优化运行方面，由于尾气回收系统的开车，使硫磺过程气中的H2S和SO2得到了充分回收，避免了因焚烧过量的H2S使尾气焚烧炉超温和烟道超温过热等现象。在环境污染治理方面，烟囱排放烟气中SO2含量下降，在硫磺装置主炉配风适当的情况下，能满足国家环境保护局（GB16297-1996）制定的烟气中SO2含量小于960mg／m^3的要求。     

Claus尾气加氢催化剂活性衰减的原因分析及改进措施

针对中化泉州石化有限公司硫磺回收装置Claus尾气加氢催化剂活性快速下降的情况,分别从积硫、积炭、水热老化、硫酸盐化、催化剂预硫化不完全或失硫、沟流等方面分析了引起催化剂活性下降的原因,并提出了相应的判断依据及恢复催化剂活性的对策。结果表明,催化剂活性快速下降的主要原因是加氢反应器的气体分布器设计不合理,造成过程气在加氢反应器内未均匀分布,另外,由于加氢反应催化剂堆密度较低,装置在较高负荷下发生了沟流;通过对加氢反应器的气体分布器的开口进行部分封堵及在加氢催化剂上部敷设瓷球防护层等措施,有效抑制了沟流的发生,稳定了催化剂活性,保证了装置高负荷稳定运行。     

LS—951硫磺回收装置尾气加氢催化剂的研制及工业应用

以碳化法氢氧化铝干胶为主要原料,经载体改性剂改性制备了三叶草形载体,采用钴钼共浸液浸渍制备了LS－951硫磺回收装置尾气加氢催化剂。工业侧线试验结果表明,在空速800－3800h^-1,温度260－380℃下,加氢反应器出口未检测到非硫化氢的含硫化合物。40kt/a硫磺回收工业装置应用表明,在进料量15000－18500m^3/h,加氢反应器入口温度260－305℃,φ（H2）3％－9％下,反应器出口未检测到非硫化氢的含氢化合物。后续的胺吸收液为S2O3^2-含量7个月内无明显变化,其尾气中硫浓度小于30mg/m^3。