二苯并噻吩加氢脱硫过程在镍钼硫催化剂表面的吸附

二苯并噻吩（DBT）作为石油中最难脱除的含硫组分之一,对其加氢脱硫（HDS）过程的研究有着十分重要的意义．针对二苯并噻吩在加氢脱硫过程中各含硫物质在镍钼硫（NiMoS）催化剂表面吸附情况,采用量子化学中密度泛函理论方法,计算了二苯并噻吩（DBT）、四氢二苯并噻吩（4H—DBT）、六氢二苯并噻吩（6H--DBT）和十二氢二苯并噻吩（HY—DBT）等四种含硫物质于NiMoS催化剂表面上吸附能．主要研究垂直吸附和平行吸附两种吸附方式,研究结果表明,各含硫化合物在NiMoS催化剂表面上的吸附过程都是放热过程．当DBT、4H—DBT、6H—DBT和HY—DBT四种硫化物垂直吸附于催化剂表面,此时形成稳定构象,且各体系吸附能逐渐增大;而当各硫化物平行吸附时,各体系吸附能呈减小的趋势．其中DBT在催化剂表面吸附时,垂直吸附形式和平面吸附形式可能同时存在,而4H—DBT、6H—DBT和HY—DBT三种含硫物质则更易以垂直吸附形式吸附于催化剂表面．同时DBT、4H—DBT、6H—DBT和HY—DBT在NiMoS催化剂上吸附能较硫化钼（MoS2）催化剂更低．     

金属有机框架材料靶向吸附酸性废气的研究

空气主要污染物中的SO₂及H₂S对环境造成的危害是不可逆的,研究其吸附有利于保护环境。文章选取三维Fe(II)-双氰银酸配位聚合物为基础框架,构建三维网络立体结构,运用量子化学计算方法,优化设计羧基、醛基吸附SO₂、H₂S的框架模型,通过密度泛函理论,研究了吸附机理。结果表明：实验模拟过程实现了修饰框架的官能团从有羧基、醛基修饰到无官能团修饰,简化了建模过程;设计的吸附SO₂和无官能团修饰模型可以降低建模难度、节约资源;设计的吸附H₂S和无官能团修饰模型的吸附效果较好,且其稳定性较高;运用分子中的原子理论进一步证实了所建模型可以稳定地吸附H₂S、SO₂,其建模简单、成本低、成功率高。     

季铵盐在高岭石表面吸附的分子模拟研究

为探究季铵盐类疏水改性药剂在高岭石表/界面吸附的微观结构及作用机理,对十八烷基三甲基氯化铵阳离子(OTAC+)在高岭石表面的吸附进行了分子模拟研究.密度泛函理论(DFT)结果表明:OTAC+能够通过其极性头基与表面形成C-H…,O弱氢键及强静电引力作用近似垂直地稳定吸附在高岭石不同层面;OTAC+在高岭石(001)面和...     

煤中碱金属Na、K在焦炭表面的吸附和迁移行为

新疆准东煤田是我国已勘探的最大整装煤田,易于开采,适合做动力煤,但其碱金属含量较高,碱金属对煤炭燃烧中氮氧化物的转化与还原起着重要作用。本文基于密度泛函理论（DFT）对碱金属Na、K在不同焦炭表面不同吸附点的吸附行为与迁移路径进行研究,总结了高碱煤燃烧过程中碱金属Na、K的吸附特性与迁移规律。结果表明,Na在A型和G型焦炭的最佳吸附位置为H位,在Z型焦炭的最佳吸附位置为T位,K在A型和Z型焦炭的最佳吸附位置为H位,在G型焦炭的最佳吸附位置为T位;碱金属Na、K在同种焦炭表面的相对迁移能量变化趋势大致相似,均向最佳吸附位置移动。     

活性炭担载镍金属簇催化剂的吸附研究

用ＴＰＲ、ＴＰＤ、ＴＰＡ法研究了Ｎｉ６（ＣＯ）１２／Ｃ和Ｎｉ（Ｃ２Ｈ８Ｎ２）＾２＋２／Ｃ催化剂的还原及吸脱附性能,并与传统的催化剂进行了比较,得出初步的结果：     

H2在Pt（111）表面吸附及电催化的密度泛函理论

Pt是燃料电池的重要电催化剂,为研究H2在Pt表面的吸附和氧化行为,采用密度泛函理论,通过构造表面层模型方法,对H2分子在金属态和电极Pt(111)表面Top、Bridge和Hollow三种吸附位进行研究。 H2在Pt(111)表面Hollow位吸附能最大,Top位吸附能最小;电极表面吸附能远大于金属态表面吸附能。吸附过程中H—H键被拉长,吸附后H—H键振动频率比自由分子振动频率减少,产生明显红移。电吸附过程中电子由H2分子向电极Pt(111)表面进行了不同程度的转移。计算结果与实验结果十分相近,从理论上解释了H2在电极Pt表面的电吸附和电催化机理。     

NO及NH3在MnO表面吸附行为的计算研究

选取MnO(111)、(110)及(001)晶面超晶胞做为反应表面模型,运用DFT中GGA的PBE方法,探讨了NO及NH3分子在MnO(111)、MnO(110)、MnO(001)面上的吸附行为,结果表明,NO及NH3均在MnO(111)面的top-Mn位上较易吸附,且NO吸附能较大。通过Mulliken布局数及态密度分析发现,在NO及NH3的吸附过程中,气体分子与吸附衬底之间发生了较强的相互作用。NO吸附时电子从衬底转移到N原子上,得到NO-阴离子结构,而NH3吸附后电子则从N原子转移到衬底上。Mn原子通过3d、4s轨道与NO及NH3中的N形成了化学键,使吸附更加稳定。     

环戊酮硫醇化反应钼基催化剂中镍的促进作用

在系列ＮｉＭｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上考察了环戊酮转化为环戊硫醇的反应,根据反应结果推断,该硫醇化反应反应分两步进行,第一步为环戊酮和Ｈ２Ｓ生成戊硫酮,第二步为环戊硫酮加氢生成环戊硫醇,在部分所用催化剂上发现了环戊硫酮中间产物。Ｎｉ和Ｍｏ对反应具有协同作用,Ｎｉ的加入明显加速了第二步反应的进行,使反应活性和选择性大大提高。     

Cu(111)-c(2×2)-Cl吸附结构第一性原理研究

密度泛函理论（DFT）总能计算研究了1／2ML覆盖度下氯原子在Cu（111）表面的吸附结构。计算结果表明：在Cu（111）-c（2×2）-Cl吸附结构中两个不同的Cl原子分别吸附于Cu（111）表面的fcc谷位和hcp谷位,每个氯原子的平均吸附能为2．631eV,氯原子的平均吸附高度ZCl-Cu。为0．209nm。Cu（111）-c（2×2）-Cl表面的功函数为5．778eV。     

Adsorption characteristics of thiobacillus ferrooxidans on surface of sulfide minerals

1INTRODUCTION Thefeatureofmineralsurfaceismodifiedlike thecellsurfacebyfixingbacteriaonitssurface whilethefeatureofcellsurfaceisdeterminedbyits livingcondition[1].Thecomponentofbacterial surfaceplaysanimportantroleinthebacterialat tachmentonminerals[2,3].Itisprovedthatcell wallandoutermembraneareinvolvedintheadhe sionbetweenmineralsandmicrobes,whilethein nermembraneandotherorganelleshardlyhaveany influenceonthisprocess.Thesephysiological structuresofbacteria,especiallytheoutermem brane,af…     

Adsorption characteristics of thiobacillus ferrooxidans on surface of sulfide minerals

By using thiobacillus ferroxidans (T. f) from Qixiashan, Hubei Province, China, the adsorption characteristics of T. f on surface of sulfide mineral were studied. The influences of adsorption time, pH value, temperature, initial inoculated concentration of bacteria, concentration of sulfide mineral powder, and variety of minerals on the adsorption characteristics were firstly investigated by using the ninhydrin colorimetric method, and the changes of contact angles and Zeta potentials of mineral surface during the bacterial adsorption were then determined. The results show that when the leaching experiments are performed for a long time from several days to a month, the maximal quantity of adsorption of T f on the surface of pyrite is obtained under the following conditions: leaching for 20 d, pH value in range of 1–2 and temperature at 30 °C, respectively; when the bio-leaching experiments are performed for a shorter leaching time, the maximal quantity of adsorption is obtained under the conditions: bio-leaching for 2 h, at 2.4×10⁷ cell/mL of initial inoculated bacteria concentration, and at 10% of mineral powder concentration; and the adsorption quantities are different from one sulfide mineral to another, and the adsorption of T. f on the surface of sulfide minerals includes three phases: increasing phase, stationary phase and decreasing phase. Foundation item: Project(50321402) supported by the National Natural Science Foundation of China; project (2004CB619204) supported by the National Key Fundamental Research and Development Program of China     

Cu/Ag催化剂水吸附性的第一性原理研究

目前非铂的合金催化剂已成为研究重点。Cu/Ag 合金通过各组分间的协同作用能够增强其催化活性,降低催化剂成本,有实际的应用价值。利用Material Studio软件进行Cu/Ag双金属的不同晶面结构的能带、态密度以及对水分子吸附能的研究,以确定不同晶面的催化活性。结果表明,当铜(Cu)在上、银(Ag)在下的layer 2结构,以及水分子吸附在铜原子还是吸附在银原子两种情况下,吸附能均为负值,吸附体系均稳定,表明该结构具有最好的电催化性能。     

大孔吸附树脂对糠醛的吸附特性研究

比较了HP2MG、DM130、AB-8和LS-100树脂对糠醛的吸附能力。详细研究了LS-100树脂对糠醛的吸附特性。结果表明,吸附温度和pH值对LS-100树脂吸附糠醛的能力有较大影响。LS-100树脂静态吸附糠醛符合Freundlich等温式。LS-100树脂对糠醛的吸附动力学符合Elovich动力学模型。流量为8.5mL/min时,流出液体积为380mL时,开始泄漏,泄漏点吸附量为60.8mg/g,糠醛去除率为99.6%.     

磷化氢在活性炭上的吸附及吸附等温线的预测

为回收工业废气中的PH3并资源化,通过容积法对比了2种活性炭在25℃下对PH3的饱和吸附容量,研究了不同温度下PH3气体在AC1上的等温吸附行为,利用Boehm滴定法测试了2种活性炭的表面酸性基团。结果表明,含酸性基团较多的AC1更有利于PH3的吸附,在实验条件范围内25℃、40℃、55℃、70℃下PH3在AC1上的饱和吸附容量分别为4.247 mg/g,2.750 mg/g,2.088 mg/g和1.527 mg/g。由Clausius-Clapeyron方程计算而得的等量吸附热很好地预测了各实验温度下的吸附等温线。PH3气体在AC1上的等量吸附热随吸附量的增大而减小,表明AC1表面能量的不均匀性。在实验条件下,PH3的等量吸附热小于30 kJ/mol,过程为物理吸附,便于PH3气体的解吸。     

气调贮藏中谷物对CO_2的吸附及吸附动力学的研究

本文证实了CO_2向谷物内扩散在粮食吸附CO_2过程中起主要作用,应用费克扩散定律和固体吸附理论,确定了CO_2向谷物内扩散和吸附的数学模型,求出了实验条件下的CO_2吸附作用常数K、扩散系数D.参数表明:粮食吸附CO_2后,对O_2向谷物内扩散有阻碍作用.导出了生产上求吸附平衡后容器中保留CO_2浓度的计算式.找出胶实包装的CO_2浓度范围为35—45%,指导实践中散装粮CO_2用量从5kg/万斤减少到3kg/万斤.实验表明:CO_2分压在1atm内,谷物吸附CO_2等温线呈直线型,相关系数在0.99以上.据此,在气调生产中可确定CO_2吸附量.     

钒钛催化剂制备工艺参数对其表面结构与催化性能的影响

研究V2O5/TiO2催化剂的制备工艺,如载钒量、煅烧时间、助催化剂和浸渍次数等,对催化剂表面结构及催化分解气相邻二氯苯的影响。采用漫反射紫外光谱（DRUVS）、X射线衍射（XRD）、BET等方法对催化剂进行表征。结果表明,随着载钒量的增大,催化剂表面活性物质含量增多,催化性能增强;延长煅烧时间会导致催化剂的团聚增加、比表面积减少,但有利于催化剂表面生成低聚态活性钒和V4＋,从而提高其催化活性;添加助催化剂WO3和采用多次浸渍均能抑制活性钒的团聚,促进表面低聚态活性钒的分散;单聚和低聚钒酸盐是VOx/TiO2催化剂的活性物质,而高聚钒对催化分解气相邻二氯苯有抑制作用。     

废FCC催化剂对水中铅离子的吸附特性研究

考察了Ｐｂ２＋在废ＦＣＣ（流态化催化裂化）催化剂上的吸附热力学特性及动力学特性,探讨了吸附机理,并通过填充床试验,对动态吸附及脱附作了考察。结果表明,等温吸附规律符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模式,吸附呈单分子层形式且易于进行。吸附机理是铅离子通过在废催化剂表面形成羟基络合物和发生离子交换而吸附。颗粒内孔扩散过程为吸附速度的控制步骤,大孔、过渡孔和微孔的孔扩散速度相继减小,在ｑ—ｔ曲线图上分别对应相关性较好的直线。结果还表明,动态吸附操作可行,吸附剂易于再生。