氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较,讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。铂基催化剂活性和选择性较高,但是铂金属价格昂贵,且不能完全避免脱氯副反应;钯基和镍基催化剂活性好,但脱氯严重,通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性;钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低,但选择性高,如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。     

催化加氢合成3,4-二氯苯胺工艺研究

本文提出了自制催化剂进行加氢还原制备,3,4-二氯苯胺,并采用BCA为防脱氯剂,甲醇为溶剂,产品含量(气相色谱外标法)99.58%,产品收率达96.0%。     

催化加氢法绿色合成3,4-二氯苯胺关键技术研究

催化加氢还原法存在的技术难题是如何抑制脱卤现象,本研究选用特殊的脱卤抑制剂来抑制脱卤,使催化加氢还原法具有了操作环境温和、产品质量好、反应选择性高、无污染以及后处理容易等特点。这种3,4-二氯苯胺的绿色合成工艺使成本降低、环保效益好,对增强企业的竞争能力有一定意义。     

催化加氢还原氯代硝基苯制备氯代苯胺进展

综述二十多年来催化加氢还原氯代硝基苯制备氯代苯胺的研究进展,展望未来的研究方向.     

无溶剂法加氢还原制备3,4-二氯苯胺

以新型Pt/C为催化剂,无溶剂法加氢还原3,4-二氯硝基苯制备3,4-二氯苯胺,反应温度100℃,氢气压力1.0 MPa。实验结果:3,4-二氯苯胺含量99.75%(GC),脱氯副反应0.1%,收率99%。建立了反应过程的液相色谱中控分析方法,对中间产物进行了LC-MS表征,发现了中间体3,4-二氯苯基羟胺浓度随反应温度的变化规律。     

催化加氢法制备2,5-二氯苯胺

用Raney-Ni为催化剂,CEN为助催化剂,甲醇为溶剂,对2,5-二氯硝基苯进行催化加氢还原,制备了2,5-二氯苯胺。研究了温度、氢气压力及助催化剂等各种工艺条件对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明,在较佳条件下反应,制得产品收率可达96％,纯度可达99％,催化剂可套用17次以上。     

氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺的催化剂研究进展

综述了近期氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺的催化剂研究进展,对贵金属(包括贵金属纳米簇催化剂及负载型贵金属催化剂)、骨架镍及非晶态合金等催化剂的结构和性能特点进行了分析和比较。贵金属催化剂活性高,选择性好,反应条件温和。雷尼镍催化剂具有价格较低的优势,但其加氢脱氯的副反应较为严重,多需要采用具有毒性的助催化剂来提高产物的选择性。非晶态合金作为一种新型催化材料具有很好的催化反应性能,其热稳定性还有待进一步提高。     

催化加氢法制备3,4-二氯苯胺工艺研究

本文介绍了3,4-二氯苯胺催化加氢新工艺,该工艺废渣、废水少,污染小而且产品质量好,收率高,工艺简便,是一种理想的生产方法。     

氯代硝基苯合成氯代苯胺的进展

氯代苯胺是一类重要的化工原料,广泛用于染料、香料、医药及橡胶助剂等行业。本文综述了氯代硝基苯还原制备氯代苯胺的几类方法,对各类方法进行了对比和讨论,其中环境友好的催化加氢还原法可通过添加脱氯抑制剂和改善催化剂性能两条途经来提高反应的选择性。认为催化加氢法是制备氯代苯胺的首选方法。     

Sn^4＋修饰的PEG-Pd催化氯代硝基苯选择性加氢反应

考察了PEG-Pd（PEG：聚乙二醇,Pd 0.2%）催化剂催化对氯硝基苯的加氢反应中,添加第二金属组分以及Sn^4＋含量对反应的影响。结果表明,添加一定量的Sn^4＋对反应选择性有着显著的影响。不添加Sn^4＋离子,会有严重的脱氯反应发生;加入Sn^4＋离子后,在Sn与Pd的摩尔比为0.8,温度60℃,氢压1.0 MPa的条件下,经过60 min反应,对氯硝基苯转化率为99.6%,而对氯苯胺选择性由不加Sn^4＋离子时的68.5%上升到96.1%。对取代位置不同的其它氯代硝基苯,该催化体系同样表现出很高的催化活性和氯代苯胺选择性。     

催化加氢制备2, 5-二氯苯胺

本文提出了以2,5-二氯硝基苯为原料,以Raney Ni为催化剂进行加氢还原制备2,5-二氯苯胺,并 采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达91.2％。     

催化加氢合成3，5-二氨基苯甲酸

以3,5-二硝基苯甲酸为主要原料,在钯/碳催化下加氢合成了3,5-二氨基苯甲酸.研究了催化荆、温度、氢压等条件对反应的影响.给出了优化的工艺条件,产物及中间体的结构已经MR、1HNMR鉴定.催化剂套用可令反应成本大幅度下降.     

3,5-二氯苯胺合成4,5,7-三氯喹啉

4,5,7-三氯喹啉是一种能够迅速杀灭人体疟原虫的有效抗疟药,并可以与多种取代苯酚缩合制成杀菌剂、除草剂。介绍了以3,5-二氯苯胺、原甲酸三乙酯和氰乙酸乙酯为原料,经过缩合、成环、水解和氯代4步反应制备4,5,7-三氯喹啉的方法,对相关的试验条件进行了考察,通过红外光谱、核磁共振谱和液相色谱对4,5,7-三氯喹啉的结构和纯度进行表征和测定,试验结果为4,5,7-三氯喹啉的纯度大于96％,总收率达到53％。     

3,5-二羟基苯甲酸甲酯催化加氢制备3,5-二羟基甲苯

研究了用于3,5-二羟基苯甲酸甲酯加氢反应的催化剂,得到具有良好活性和选择性的CuO-ZnO催化剂。实验结果表明：采用Cu∶Zn原子比为1∶2、还原温度为200℃的CuO-ZnO催化剂,在反应温度200℃和压力9MPa条件下,反应时间1.6h,3,5-二羟基苯甲酸甲酯的转化率为100%,3,5-二羟基甲苯的收率达到87.4%。加氢反应历程的研究结果表明,3,5-二羟基甲苯的苯环易被加氢,生成带基团的环己烷系列副产物,使其收率下降,控制反应时间是提高反应收率的一个重要因素。     

Raney-Ni催化加氢制备间氯苯胺

将间硝基氯苯溶于甲醇，置于压力反应器中，加入Raney-Ni催化剂和脱氯抑制剂CEN，在温度为65℃和12MPa的氮气压力下反应80-85分钟，制取了间氯笨胺。反应混合物中的产品含量在75℃达到最高值，反应物中的产品含量随氢气压力的升高而增加．当氢气压力在1.0MPa-1．2MPa时产物含量最高，Raney-Ni用量为反应物的10％，脱氯抑制剂CEN为0．4％时可使产品的纯度达到99．4％。正交试验确定了优选工艺条件。     

催化加氢制备3,3 ''-二甲基联苯胺

本文采用液相加氢法由邻硝基甲苯制备2,2’-二甲基氢化偶氮苯,并对它的不稳定性和由它酸性转位制备3,3’-二甲基联苯胺进行了研究,产率达到75％。     

催化加氢合成对叔丁基苯甲醛的研究

以浸渍法制备了多种以MnO2为活性组分的加氢催化剂,在固定床反应器上,进行了叔丁基苯甲酸甲酯气相加氢合成对叔丁基苯甲醛的实验。考察了反应温度、液时空速（LHSV）、气时空速（GHSV）以及金属离子掺杂对催化剂加氢合成叔丁基苯甲醛的影响。实验结果表明,加氢反应的最佳条件：反应温度为410～420℃,LHSV为0．4h^-1,GHSV为400h^-1。MnO2/γ—Al2O3催化体系中引入Zr可以提高了催化性能,反应转化率为86．32％,选择性为94．58％。     

催化加氢还原法制备甲萘胺

提出了以1-硝基萘为原料,使用Pt/C为催化剂,在90℃、2.0-3.0MPa氢气压力下,催化还原制备甲萘胺.所得甲萘胺纯度大于99.8％,收率可达97.6％。     

催化氢化法合成对氨基苯甲醚

本文采用氨合成气代替纯氢气对催化氢化制备对氨基苯甲醚进行了详细的研究,对反应条件进行了优化,取得了较理想结果。通过文献检索,本文研究目前在国内外尚无文献报道。