噻吩基硫化物催化加氢脱硫研究进展

综述了噻吩基硫化物加氢脱硫的反应特点,以及硫化钼基脱硫催化剂、氮化物催化剂和过渡金属磷化物催化剂的加氢脱硫性能。指出过渡金属磷化物催化剂的制备、组成、加氢脱氮(HDN)和加氢脱硫(HDS)活性的系统研究是一个新的领域。     

过渡金属磷化物的改性方法及其在电化学析氢中的应用

过渡金属磷化物催化活性高、稳定性好，是电催化析氢的良好催化剂。然而，实现过渡金属磷化物在电解水制氢领域的大规模应用，还需要进一步提升其催化性能。本文以过渡金属磷化物的组成变化为出发点，从金属/磷（M/P）化学计量比的角度对过渡金属磷化物的性能进行了总结，介绍了其常见的制备方法，详细综述了元素掺杂、构造缺陷、构建界面工程、耦合炭材料、调控微观结构、改善材料浸润性等改性方法对过渡金属磷化物电催化制氢性能的影响。最后在新型磷源的开发、测试标准化、晶面调控等方面对过渡金属磷化物的发展趋势进行了展望。     

过渡金属磷化物的结构、性质及制备方法

由于过渡金属磷化物的特殊结构,使其具有类似于贵金属的性质,被人们称为"准铂催化剂",且具有高的活性,高的稳定性和抗硫中毒等性能,在催化加氢、脱硫、脱氮、光催化等方面表现出了比商业用催化剂更好的性能,近年来成为新的研究热点。本文综述了过渡金属磷化物的结构、性质及制备方法,重点介绍了过渡金属磷化物的不同制备方法。     

加氢脱氮催化剂研究进展

对加氢脱氮催化剂进行论述,从催化剂活性组分、助剂和载体方面介绍了国内外载体的发展趋势。加氢活性组分的过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属磷化物成为研究热点,特殊功能的助剂加入到催化剂中,提高了催化剂酸性或活性组分分散度。新型催化材料用于催化剂载体,改性Al_2O_3、TiO_2复合载体和纳米材料复合载体有望替代传统载体。     

电催化水分解制氢阳极关键材料的研究进展

电催化水分解制氢是目前实现大规模制氢的有效手段,但是阳极电催化析氧反应因其较高的反应能垒导致电催化制氢过程中大量的能源被消耗,严重阻碍了其工业化应用,所以开发高效的析氧电催化剂对制氢工业的推进有着重要的意义。对近年来过渡金属磷化物、硫化物以及硒化物在电催化析氧反应中的研究进行了综述,最后对非贵金属析氧电催化剂的研究趋势进行了展望。     

Ni2P催化剂的制备及其在加氢脱硫的研究进展

现在油品重质化越来越严重,为了满足环境保护局和人们的要求,对油品加氢脱硫已是一项急迫的任务。过渡金属磷化物具有优异的加氢脱硫活性和稳定性,尤其是Ni2P催化剂,将成为催化材料领域研究的热点。本文综述了Ni2P催化剂制备方法和加氢脱硫活性。Ni2P催化剂有望成为继硫化物、碳化物催化剂之后的又一代深度加氢脱硫催化剂。     

高硫原油中硫化物的脱除工艺及脱硫剂

负载型过渡金属磷化物馏分油深度加氢脱硫催化剂制备方法属于新材料、石油炼制和石油化工技术领域。是采用一种新型的载体材料担载金属活性组分，并用一种新的活化方法合成表面金属磷化物，制备石油炼制工业中所用汽油、煤油、柴油、蜡油等馏分油深度加氢脱硫催化剂的方法，新型载体材料是指由中孔分子筛与多孔氧化物构成的复合载体，该方法制备出了高活性的加氢脱硫催化剂。有益效果是，可将石油馏分油中最难脱除的二苯并噻吩及其衍生物几乎全部转化。主要用于制造炼油加氢精制催化剂和石油化工生产中原料预精制加氢脱硫催化剂。     

醋酸加氢合成异丙醇的催化剂及其制法和应用

正一种醋酸加氢合成异丙醇的催化剂是由第一金属磷化物和第二金属化合物组成,其中第一金属磷化物作为主催化剂,第二金属化合物作为助催化剂,催化剂摩尔比组成为:第一金属磷化物中的金属:第二金属化合物中的金属=1:0.05-0.6。本发明具有成本低,条件温和,醋酸转化率高,异丙醇选择性高,催化剂稳定性好的优点。     

锆/铪基催化剂催化转移加氢反应的研究进展

催化转化是可再生生物质资源利用的重要途径,高效催化剂的构建是生物质及其衍生物催化转化的关键环节.生物质衍生羰基类化合物加氢转化为醇或酯类化合物是生物质催化转化利用过程中重要的反应步骤.由于氢转移加氢反应过程具有反应条件温和的优点,因此非均相氢转移加氢催化剂在羰基类生物质平台分子转化中得到广泛应用.过渡金属锆、铪是常用的...     

金属磷化物电催化产氢的研究进展

氢气被认为是能替代传统化石燃料的一种新型能源,因此众多研究者试图寻找一种绿色方便的制氢技术,其中电解水产氢受到广泛关注,而电解水使用的催化剂是一些贵金属催化剂(Pt、Pd等),这就极大的增加电解水技术的成本,因此需要开发一种非贵金属催化剂。最近,过渡金属磷化物被认为是高活性、耐久性、高稳定性可替代贵金属的高性能催化剂,本文主要总结了金属磷化物作为电催化剂在电解水中的研究进展、趋势和挑战。     

生物燃料加氢脱氧催化剂研究进展

综述了近几年国内外生物燃料加氢脱氧催化剂方面的研究现状及进展。贵金属催化剂较传统催化剂具有更强的反应活性,但价格昂贵,贵金属回收也增大了加氢脱氧工艺的成本;过渡金属负载型催化剂虽价格便宜,但易失活;硫化物催化剂虽然具有较高的活性,但制备过程需要预硫化,制备过程复杂;碳、氮化物催化剂价格便宜,且具有与贵金属相似的电子结构和催化活性,被称为"准铂催化剂";磷化物催化剂作为最具潜力的加氢脱氧催化剂具有较高研究价值。     

生物质油催化加氢脱氧（HDO）反应机理及催化剂研究进展

对近年来生物质油催化加氢脱氧催化剂的制备、催化性能和反应机理的研究进展进行了整理总结。重点对贵金属催化剂、过渡金属催化剂和硫、氮、碳、磷等金属化合物催化剂的制备方法、催化性能和作用机理进行了概述,并分析了加氢脱氧催化剂的失活原因,同时提出生物质油加氢脱氧反应催化剂的未来发展方向：三维有序大孔（3DOM）钙钛矿氧化物的应用可能在提高催化剂的催化性能有作用。     

合成苯乙酮绿色生产工艺研究进展

叙述了近年来使用双氧水和氧气作为清洁的氧化剂,乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮的研究进展。重点介绍了杂多化合物、过渡金属配合物、金属卟啉及金属钛菁等催化剂的催化效果。     

过渡金属硫化物催化稳态活性相

过渡金属硫化物（TMS）是清洁燃料油生产最为常用的催化剂,有关它的催化活性相及其作用机理一直以来是催化研究的重点和热点。本文一方面强调研究TMS催化稳定态活性相的重要性;另一方面综述了催化稳定态中碳的存在形式及其作用,对新提出的MoSxCy和CoMoC（或NiMoC）模型进行了阐述和讨论,指出传统CoMoS相可能并不是稳定态的催化活性相,而只是其前体,并认为过渡金属碳化物与TMS等加氢处理催化剂很可能具有统一的类MoSC催化稳态活性相结构。     

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

石油树脂应用与改性研究进展

介绍了C_5~C_9石油树脂的分类、制备、应用及发展概况,综述石油树脂的催化加氢改性技术和化学改性技术,石油树脂的催化加氢改性是近年来发展较迅速的领域,其技术的关键是针对树脂原料的不同类型找到合适的催化加氢催化剂和加氢条件,重点介绍石油树脂催化加氢工艺和使用的催化剂。目前,研究的树脂加氢催化剂主要有贵金属钯系列催化剂、负载型镍系列催化剂和新型磷化物系列催化剂,而石油树脂的化学改性技术关键在于向石油树脂分子中引入合适的活性基团。石油树脂经改性后,应用范围扩大,经济效益大幅增加。     

甲苯液相均相选择性催化氧化研究进展

将甲苯液相均相选择性催化氧化反应的催化剂分为：过渡金属盐、杂多化合物、过渡金属配合物、非金属化合物、复合催化剂等,对反应条件、结果和机理进行了总结。杂多化合物或金属卟啉参与反应时,反应条件较温和,对苯甲醛和苯甲醇的选择性高。复合催化剂通常表现出更好的催化性能,而且,当催化剂由非金属催化剂和金属催化剂组成时,对产物的选择性主要取决于金属催化剂部分。此外,以甲苯侧链的氧化为重点阐述了反应机理,指出开发更高效的复合催化剂和粗甲苯的氧化工艺是今后的发展重要方向。     

Liquid-phase catalytic oxidation of unsaturated fatty acids

Liquid-phase catalytic oxidation of oleic acid with hydrogen peroxide in the presence of various transition metal/metal oxide catalysts was studied in a batch autoclave reactor. Azelaic and pelargonic acids are the major reaction products. Tungsten and tantalum and their oxides in supported and unsupported forms were used as catalysts. Alumina pellets and Kieselguhr powder were used as supports for the catalysts. Tungsten, tantalum, molybdenum, zirconium, and niobium were also examined as catalysts. Tertiary butanol was used as solvent. Experimental results concluded that tungsten and tungstic oxide are more suitable catalysts in terms of their activity and selectivity. The rate of reaction observed in the case of supported catalysts appears to be comparable or superior to that of unsupported catalysts. In pure form, tungsten, tantalum, and molybdenum showed strong catalytic activity in the oxidation reaction; however, except for tantalum the other two were determined to be economically unfeasible. Zirconium and niobium showed very little catalytic activity. Based on the experimental observations, tungstic oxide supported on silica is the most suitable catalyst for the oxidation of oleic acid with 85% of the starting oleic acid converted to the oxidation products in 60 min of reaction with high selectivity for azelaic acid.     

氮修饰炭黑负载PdCu合金催化甲酸分解制氢性能研究

以氮修饰的炭黑为载体制备负载型PdCu/N-CB系列催化剂,相比较于未经氮修饰的催化剂,其催化性能显著提高,其中Pd₈Cu₂/N-CB催化剂活性最高,TOF为718.56 h^-1,并呈现良好稳定性。通过XRD、TEM、FTIR和XPS等表征分析,结果表明,经APTMS处理所制得的氮修饰载体N-CB促进了所负载的PdCu合金纳米颗粒变得细小并呈现良好的分散性,活性相PdCu合金与氮修饰的载体N-CB之间存在强相互作用,调变合金颗粒表面化学态,提高了催化剂催化甲酸分解制氢性能。通过引入过渡金属和氮修饰载体来改善负载型贵金属催化剂催化性能的方法有助于低成本高性能制氢催化剂开发。     

杂多酸催化剂催化氧化脱硫研究进展

介绍了杂多酸催化剂在燃料油氧化脱硫中的应用研究进展。详细叙述了过渡金属、碱金属和稀土金属杂多酸催化剂、杂多酸季铵盐催化剂、杂多酸离子液体催化剂和以碳材料、二氧化钛、二氧化硅、高分子材料等为载体的负载型杂多酸催化剂,阐述了各种杂多酸催化剂的特点及脱硫效果,指出综合应用杂多酸催化剂特性开发活性高、耗氧少、重复使用性强的优良新型杂多酸催化剂是催化氧化深度脱硫的重要研究方向。