HFC-236ea的制备及应用

HFC-236ea是一种环境友好型的氟利昂替代品，可用作制冷剂和发泡剂等。其制备方法主要有：1，1，1，2，3，3-六氟丙烯气相催化加氢制备HFC-236ea、1，1，1，2,3，3-六氟丙烯液相催化加氢制备HFC-236ea、卤代丙烷为原料三步制备HFC-236ea五氟二氯丙烷为原料两步制备HFC-236ea和三步法联产HFC-236fa和HFC-236ea和／或HFC-227ea。     

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。     

七氟丙烷的生产技术和市场应用

1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)灭火效能高、毒性低,对大气臭氧层无破坏性、对使用现场无污染,被认为是哈龙1301的一种理想替代品。对七氟丙烷的生产技术和市场应用进行了综述。     

面向循环经济的ODS替代品生产技术创新

循环经济作为一种与环境和谐发展的经济发展模式,成为当前研究的热点,而技术创新是实现循环经济的技术基础。七氟丙烷(HFC-227ea)和五氟乙烷(HFC-125)是符合ODS替代品要求的物质。工业上两种物质的生产以固体氟化催化剂存在时的气固相氟化反应为主,用再造失活后的HFC-125催化剂于HFC-227ea的生产,取得了企业经济效益与人类生态环境双赢的良好局面。     

七氟丙烷灭火剂国家标准纯度分析方法研究

研究了七氟丙烷(HFC-227ea)灭火剂国家标准纯度分析方法,分析了操作条件的不足之处,优化了色谱操作条件,考察了该方法的线性、回收率和精密度,结果证明优化后的方法具有较好的分离度和较高的准确率。     

内蒙古永和氟化三厂HFC-227ea装置开车成功

<正>继七月份三万吨原料用途的二氟一氯甲烷(HCFC-22)生产装置顺利开车后,八月份七氟丙烷(HFC-227ea)生产装置也顺利开车成功,投料一天后产出品质优良的产品。     

七氟丙烷装置催化剂活化工艺的改进研究

分析了七氟丙烷(HFC-227ea)装置存在的催化剂使用寿命短、活化时间长、消耗高、产能不能有效发挥及员工劳动强度大等问题的原因,并对催化剂活化系统实施了技术改造。通过改造,有效解决了这些问题,达到预期目标。     

气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷研究进展

综述了气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(简称HFC-236fa)的催化剂制备、反应条件选择等的研究进展。     

近二十年来电化学氟化反应概况（二）

2.5 醚类化合物的 ECFGreen Gross Corp.制备了具有结构(60)的全氟醚,如从含有氟的底物CH_3(CH_2)_5—C(OOH_3)(CF_3)_2制取60(R=CF_3(CF_2)_5,R′=CF_3);     

1,1,1,3,3-五氟丙烷的合成研究

论述了1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的制备方法,通过与现有气相合成技术对比分析,进行了气相两步合成1,1,1,3,3-五氟丙烷的生产研究,在铬基催化剂的作用下,用原料1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢反应生产HFC-245fa,确定了气相合成HFC-245fa的生产技术参数。     

三氟甲基拟除虫菊酯的新合成法——CF_3CCl_2ZnCl的开发与应用

本文叙述了一种实用的,可立体控制的含氟拟除虫菊酯(2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-2-丙基环丙烷)羧酸酯)的新型高效合成法。新方法的关键是将 RCHO 转变为 RCH=C(Cl)CF_3。这是由后述三条路线完成的,(1)用 Zn 和 CCl_3CF_3制备的碳烯锌化合物(carbenoid)CF_3CCl_2ZnCl 与醛加成,然后乙酰化和还原;(2)用 CF_3CCl_3/Zn(>2mol)/Ac_2O(1mol)或(3)以 CF_3CCl_3/Zn(>2mol)/AlCl_3(催化剂)转换为 RCH(OH)CX=CF_2,然后进行位置选择性氟化和立体选择性氟化,一步完成。将这些方法应用于3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,给出了拟除虫菊酯的反式异构体。通过一系列的转换,包括 CF_3CCl_2ZnCl 加成为3-甲基-2-丁醇、转换为 Me_2C=CHCH(COCHN_2)CCl_2CF_3、分子内碳烯加成以及还原,即给出拟除虫菊酯的顺式酸。     

氟烷红外光谱的研究

采用红外(IR)光谱法,对氟烷(包括七氟烷、恩氟烷和异氟烷)进行分子结构研究。试验发现:氟烷的红外吸收模式主要有CF_3不对称伸缩振动模式(ν_(asCF_3-氟烷))、CF_3对称伸缩振动模式(ν_(sCF_3-氟烷))、CF_2不对称伸缩振动模式(ν_(asCF_2-氟烷))、CF_2对称伸缩振动模式(ν_(sCF_2-氟烷))和CF伸缩振动模式(ν_(CF-氟烷))等。结合氟烷的核磁共振氟谱(~(19)F-NMR)进一步研究了不同取代基团对于氟烷分子诱导效应的影响。此研究拓展了IR光谱在氟烷结构的应用研究范围。     

国内外简讯

三部委下发通知严控部分HFC化工生产建设项目为切实履行《<关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书>基加利修正案》,根据《消耗臭氧层物质管理条例》有关规定,2022年1月,生态环境部、国家发展改革委、工业和信息化部三部委发布严格控制部分HFC化工生产建设项目、加强相关建设项目环境管理通知。《通知》提出要控制的氢氟碳化物包括二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)等5大类。     

修正的Wilson模型对含离子液体体系的关联和预测

首次使用修正的Wilson模型关联四类对拉乌尔定律呈现不同偏差的含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺[EMIM][(CF_3SO_2)_2N]的二元体系汽液相平衡数据。利用从二元体系回归的模型参数预测了2-丙醇+水+[EMIM][(CF_3SO_2)_2N]的汽液平衡数据,总压的相对均方根偏差为8.36%。结果表明:修正的Wilson模型对关联和预测含离子液体的汽液相平衡数据有一定的适用性。     

[CHTA+][Tf2N-]离子液体作为气相色谱新型固定相的性能研究

合成了一种手性离子液体[ CHTA+][Tf2N-]((S)-(-)-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵双三氟甲烷磺酰亚胺),将其用作新型气相色谱固定相,考察了它的色谱性能.研究结果表明:该离子液体作为气相色谱固定相在容量因子为1.29时,其理论塔板数为2 057块/米；对醇类、酮类、芳香族化合物、位置异构体以及一些外消旋体具有良好的分离效果.     

2,3,3,3-四氟丙烯及其合成中间体的校正因子的测定

采用带阀耐压钢管进行了标准样品的配制并利用气相色谱法采用Gaspro毛细管色谱柱,以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)为对照品,测定了2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)相对于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-244bb)的质量校正因子。结果表明,不同浓度在一定范围内线性关系良好,相关系数(R2)均0.99,为2,3,3,3-四氟丙烯合成过程相关中间体的定量分析提供了重要数据支持。     

部分氯产品原料进出口受限

为保护臭氧层 ,利于我国消耗臭氧层物质总产量及使用量的削减 ,国家环保总局通知规定 :从 2 0 0 0年 4月 1日起 ,除四氯化碳禁止进口外 ,对三氯氟甲烷 (ＣＦＣ - 1 1 )、二氯二氟甲烷 (ＣＦＣ - 1 2 )、三氯三氟乙烷 (ＣＦＣ - 1 1 3)、二氯四氟乙烷 (ＣＦＣ- 1 1 4、1 1 5)、溴氯二氟甲烷 (Ｈａｌｏｎ - 1 2 1 1 )、溴三氟甲烷 (Ｈａｌｏｎ- 1 30 )实行进出口配额许可证管理制度。部分氯产品原料进出口受限     

一种同时生产1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法

一种同时生产1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）和二氟甲烷（HFC-32）的方法,以1,1,1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）、二氯甲烷（HCC-30）及无水氟化氢（AHF）为原料,通过气相氟化催化一步反应可同时生产1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷。     

综合利用三氟甲烷的研究进展

综述了三氟甲烷(HFC-23)废气综合利用的研究进展,对其进行高温热裂解(700℃),可以选择性地合成TFE和HFP。采用合适的催化剂可以明显降低反应温度,提高HFC-23转化率及TFE和HFP的收率。HFC-23与CH_4共热裂解可以选择性地合成偏氟乙烯(CH_2=CF_2,VDF),这也是综合利用HFC-23的有效途径,缺点是副产物较多。热力学分析表明:在较低温度(300℃)下,可将HFC-23氯化重新转化成HCFC-22,高性能氯化催化剂的研发是关键。     

HFC-134a生产中烯烃HCFC-1122的去除方法研究

0前言HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)是一种新型、环保型制冷剂,由于HFC-134a的臭氧层破坏系数(ODP)为零,且具有不燃、较佳的热稳定性、非腐蚀性等优良特性,因此它是目前氟利昂CFCs系列的最佳替代物之一,广泛应用于冰箱、家用空调、汽车空调以及大型制冷设备等,市场前景十分广阔。目前,制冷剂HFC-134a的生产方法主要有两种:气相法和液相法。气相法生产HFC-134a合成工艺分为两步,第一步是用三氯乙烯和氟化氢在较高反应温度下,气相状态经过固定床催化剂作用反应生成1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)。化学反应式为: