异丁烯下游产品生产工艺研究进展

异丁烯是重要的精细化工产品,以其为原料可以合成许多高附加值的化工产品。异丁烯及其下游产品甲基叔丁基醚、丁基橡胶、聚异丁烯和甲基丙烯酸甲酯的开发和应用日益受到重视,因而研究下游产品的开发和应用具有重大意义。介绍了异丁烯下游产品的生产方法、应用情况以及催化剂类型对异丁烯后续产品技术创新力度和国产化研究还有待加深。     

用分子筛催化剂由叔丁醇合成二异丁烯

1 前言 二异丁烯是异丁烯的二聚产物,其主要用途是与苯酚反应生成对-特辛基酚。后者是一种重要的精细化工产品,广泛用于印刷、轻工、橡胶等行业中。国内目前由于缺乏足够的二异丁烯来源,生产厂家只好依赖进口。因此充分利用国内异丁烯资源,开发生产二异丁烯具有实际意义。     

H-beta分子筛催化苯胺缩合制备二苯胺

对苯胺缩合生成二苯胺用H-beta分子筛催化剂进行研究,考察分子筛硅铝比和NH_4F改性对H-beta分子筛催化苯胺缩合反应的影响,采用NH_3-TPD和Py-IR对催化剂进行表征。结果表明,B酸是催化苯胺缩合的活性中心,低硅铝比与适当卤素处理均可提高B酸含量,有利于缩合反应。反应温度320℃,空速0. 2 h~(-1),0. 125 mol·L~(-1)的NH_4F溶液处理硅铝比为25的H-beta分子筛上,二苯胺的收率达到34. 68%。基于催化活性位点的研究,探讨了苯胺缩合反应机理。     

苯加氢制环己烷工艺及催化剂研究进展

介绍了苯加氢制环己烷工艺及催化剂研究现状,对比各工艺和催化剂的优缺点,气相法和液相法是苯加氢制环己烷的成熟工艺,在未来很长一段时间仍将是苯加氢制备环己烷的主要工艺。开发高活性、耐热性能好和抗毒能力强的贵金属催化剂是苯加氢制备环己烷催化剂的研究方向。     

叔丁醇脱水制异丁烯研究进展

综述了叔丁醇脱水催化剂的研究现状,比较了液体酸催化剂、阳离子交换树脂、活性氧化铝等催化剂的活性、选择性、稳定性等特点;讨论了脱水反应器工艺、固定床工艺和催化精馏工艺的优缺点;指出叔丁醇脱水制异丁烯的发展方向是采用大孔树脂催化剂和催化精馏工艺。树脂催化剂的改性和催化剂的装填方式是研究的重点。     

MTBE联产二异丁烯技术

石家庄炼油工股份有限公司采用MTBE联产二异丁烯技术,创造性地将生产MTBE与生产二异丁烯两种不同的工艺技术进行了融合,大幅度提高了原有装置的盈利能力。     

MTBE裂解制高纯异丁烯催化剂的研究

研究出一种卤素调变SiO2 负载Al2 O3 催化剂 ,用于MTBE裂解制高纯异丁烯 ,与现有工业催化剂的对比试验表明 ,该催化剂具有低反应温度下高活性和高选择性。X -Al2 O3 SiO2 催化剂在反应温度为 1 90℃、进料空速为 2h- 1 、反应压力为 0 .5MPa时MTBE转化率为 94 .2 % ,异丁烯选择性 1 0 0% ,甲醇选择性为 99.9%。而现有工业催化剂YL -1在反应温度为 1 97℃ ,进料空速和反应压力与X-Al2 O3 SiO2 催化剂相同情况下MTBE转化率为 89.6 % ,异丁烯选择性 1 0 0 % ,甲醇选择性为 98%。本文还考察了工艺条件及催化剂表面酸性对该反应的影响     

异丁烯聚合研究

本文以 AlCl_3为主催化剂,卤代烷为助催化剂研究了异丁烯在烷烃溶液中的阳离子聚合。确定了反应温度——聚合物分子量方程。考察了 MTBE 裂解法异丁烯中微量有害杂质对聚合反应的影响。测定了聚异丁烯的热稳定性及流变性能。     

MTBE裂解制备异丁烯催化剂的新研究进展

高纯异丁烯制备工艺一直是人们的研究热点,甲基叔丁基醚(MTBE)裂解工艺具有传统工艺无法比拟的优势,而备受关注。该工艺的技术关键是催化剂的选择,故开发高活性和高选择性催化剂成为一个重要的课题。本文综述了近年来MTBE裂解制备高纯异丁烯催化剂的新进展。     

正丁烷脱氢异构制异丁烯的研究进展

正丁烷脱氢异构制异丁烯是提高正丁烷利用率和增产异丁烯的重要途径。对正丁烷脱氢异构制异丁烯的反应热力学进行分析,从热力学角度指出制约反应的关键因素,总结正丁烷脱氢异构制异丁烯反应中各催化体系的研究现状,提出催化剂的研发要点和催化剂研发过程中要解决的关键问题。在传统过渡金属双功能型催化剂中,通过加入助剂等方式提高脱氢活性组分的分散度并降低其聚集度,通过调变载体的酸性和孔道结构等方式提高载体的异构性能,即合理调节脱氢活性位和载体异构性能之间的匹配是传统过渡金属双功能型催化剂研发的关键。在新型催化剂中,探索在缓和条件下制备高比表面积和合适孔道结构的氮化物、碳化物和碳氧化合物的方法是新型催化剂研发的关键。     

异丁烯齐聚反应精馏的耦合工艺研究

针对异丁烯齐聚反应和产物提纯过程相分离的工业现状,在自行设计的实验装置上进行了异丁烯齐聚催化反应精馏耦合工艺的研究,分别考察了系统操作状态随时间的变化规律和影响反应精馏过程的主要因素。结果表明:为了得到较高的异丁烯转化率和二聚物选择性,采用全回流操作,进料位置宜设在反应段上方;回流温度过低和塔釜温度过高都对过程不利;添加适当的液相惰性组分,有利于改善填料层的分离效果。在转化率相同的情况下,该反应精馏过程的二聚物选择性大大高于固定床微分反应器和高压釜式反应器的实验结果。     

二异丁烯反应精馏生产过程控制策略设计

二异丁烯是一种重要的化工中间体,近年来研究者提出了以催化裂化C₄为原料、采用反应精馏技术同时生产高纯二异丁烯和汽油添加剂的新工艺。由于反应精馏过程中非线性程度高,稳定控制困难,使得采用反应精馏技术生产二异丁烯过程的控制策略研究较少。采用Aspen dynamic软件进行动态模拟,针对反应精馏生产二异丁烯过程开发了温度控制方案、组分温度联合控制方案和组分温度串级控制方案。对3个控制系统进行（±10）%的进料流量扰动和（±5）%组成扰动测试并进行对比。结果表明：组分温度串级控制方案在添加扰动的情况下依然保证了二异丁烯质量分数99%,三异丁烯质量分数小于10%以及异丁烯转化率大于99%的要求,并且最终稳定时间约5 h,具有更好的抗干扰性能。研究结果能够为二异丁烯产品的生产工艺工业化应用提供设计依据。     

Dimerization of isobutene over nickel modified zeolites to obtain isooctene

Ni/H Zeolites catalysts were prepared by impregnation, starting from HY-Zeolite, Hβ-Zeolite and H-mordenite with nickel precursor salts, NiCl₂, NiSO₄ and NiCO₃. The total number, NTSA, and the acid strength were found dependent on the nickel precursor salt. High catalytic activity, selectivity and stability of the modified zeolites in isobutene dimerization was attributed to the acidic properties of nickel modified zeolites. HY-Zeolite modified with NiCO₃ resulted more active and selective to dimerization reaction. The prepared catalysts were characterized by EDSX, SEM, and Adsorption/Desorption of N₂ at 77 K, NH₃ chemisorption and Ammonia Temperature-Programmed-Desorption (NH₃-TPD) and FT-IR of adsorbed pyridine. NH₃-TPD and isobutene adsorption revealed an acid sites a new distribution and apparition of acid sites not present in the protonated zeolites. Catalytic activity and reactor behavior were studied in a continuous downstream fixed bed reactor at 298 K, 27.6 kPa (4 psig), and WHSV = 0.27 h⁻¹.     

铂锡催化剂用于混合低碳烷烃脱氢生产异丁烯

采用炼厂异丁烷塔顶轻组分作为原料,运用Pt-Sn/Al₂O₃为脱氢催化剂生产异丁烯。通过制备不同的铂锡催化剂考察影响催化剂性能的各种因素。结果表明,异丁烷的转化率随着Pt含量的增加先增大后减小,在0.40%左右达到最大值,反应8 h后仍然保持在35%以上,同时异丁烯的收率也能保持在22%以上。异丁烷的转化率和异丁烯的选择性均随Pt/Sn原子比的增大呈现先增大后减小的趋势,并且在Pt/Sn原子比为2∶3时,异丁烯的收率达到最大,反应8 h后仍能达到26%以上。通过碱溶电位滴定法分析催化剂中的氯含量,研究了氯含量与催化剂性能的关系。结果表明,随着氯含量增大,异丁烷的转化率不断上升,而异丁烯的选择性不断下降。综合考虑异丁烯的收率和转化率及选择性,催化剂中氯含量为相似文献   

综述与展望 烯烃聚合用聚合物负载催化剂研究进展

为满足目前聚烯烃聚合工艺的要求,防止催化剂双分子失活,使聚合过程平稳,催化剂需要进行负载。由于现阶段使用的无机物(SiO₂、MgCl₂等)载体存在很多缺陷,只能满足一般通用材料的要求,使其应用受到限制。有机高分子载体相对结构明确,表面官能团可调,无机灰分低。综述烯烃聚合用聚合物负载催化剂的研究进展,主要分为聚苯乙烯载体、聚硅氧烷载体和其他聚合物载体。     

Partial oxidation of isobutene to methacrolein on Bi-W/Fe-Co-Mo-K catalysts

The partial oxidation of isobutene to methacrolein and methacrylic acid was studied on oxidic catalysts containing mainly a mixture of bismuth tungstate and iron-cobalt-potassium molybdate. Catalyst shaping was done by extrusion. The kinetic measurements were performed by monitoring the gas-phase composition along the length of a fixed bed of catalyst. The reactor was treated as an isothermal plug-flow system. The network of parallel and consecutive reactions taking place in this system can be described by a simplified scheme. It is possible to predict the gas-phase composition prevailing in the reactor using five different kinetic parameters. In the temperature range 380<<420°C grain selectivities as high as 85% combined with yields of methacrolein and methacrylic acid about 72% at 92% conversion were obtained.     

萘醌芳基化催化反应研究进展

萘醌类化合物由于具有多样生物活性,广泛应用于医药、农药和染料等多相领域,关于萘醌类化合物的合成有很大的研究价值。综述近年来萘醌与各种芳香族化合物的C—C偶联反应的研究报道,包括萘醌与苯硼酸、芳烃、苯基金属卤化物、苯肼和苯胺的芳基化反应等,探讨这些催化反应的反应机理,并比较各种方法的优缺点。现有的合成芳基萘醌的方法存在选择性和收率较低、催化剂不能回收利用和反应液难以分离等缺陷。探索更加绿色环保、催化剂廉价易得且能重复使用的多相催化体系对萘醌芳基化反应的发展具有显著意义。     

异丁烷催化脱氢研究进展

异丁烷催化脱氢产物异丁烯可用于制备甲基叔丁基醚、丁基橡胶和聚异丁烯,也可用于合成甲基丙烯酸酯和异戊二烯等各种有机原料和精细化学品。从异丁烷催化脱氢反应机理、现有工艺和催化剂研究等方面综述了异丁烷催化脱氢的研究进展。催化剂研究主要包括催化剂的制备方法、制备条件、助催化剂的作用以及评价条件。     

合成二甲氧基甲烷技术研究进展

二甲氧基甲烷作为用途广泛的化工原料,其合成技术在不断创新与发展。根据反应原料和工艺流程的不同对二甲氧基甲烷合成技术进行了概述与简评,该技术包含甲醇与甲醛催化缩合制备二甲氧基甲烷、甲醇与多聚甲醛反应制备二甲氧基甲烷、甲醇一步法制取二甲氧基甲烷、离子液体电催化氧化甲醇制取二甲氧基甲烷、二甲醚氧化生成二甲氧基甲烷、二溴甲烷合成二甲氧基甲烷、合成气制备二甲氧基甲烷、甲醇与二氧化碳反应制取二甲氧基甲烷等。醇醛缩合制备二甲氧基甲烷仍是当前主流的生产工艺,甲醇一步法制取二甲氧基甲烷工艺因在环境和投资上有优势而被广泛研究,是最具工业化前景的新技术,该技术尚需突破的是兼具氧化还原性与酸性的双功能催化剂。