预置晶种合成EU一1/MOR复合分子筛

首次以溴化六甲双铵(HMBr2)为模板剂、丝光沸石(MOR)为晶种,采用预置晶种法在高浓体系中合成复合分子筛EU-1/MOR.在选定条件下,合适的MOR质量分数≥20%,30≤n(SiO2):n(Al2O3)≤60,晶化时间36 h≤T≤96 h,温度(420～450)K,合成出EU-1/MOR复合分子筛,且结晶度较好.采用XRD、SEM和IR等表征手段对样品进行分析,结果表明,合成出高纯度、高结晶度和具有优良催化性能的EU-1/MOR沸石.     

预置晶种合成EU-1／MOR复合分子筛

首次以溴化六甲双铵（HMBr₂）为模板剂、丝光沸石(MOR)为晶种，采用预置晶种法在高浓体系中合成复合分子筛EU-1/MOR。在选定条件下，合适的MOR质量分数≥20%，30≤n(SiO₂)∶n(Al₂O₃)≤60，晶化时间36 h≤T≤96 h，温度（420～450） K，合成出EU-1/MOR复合分子筛，且结晶度较好。采用XRD、SEM和IR等表征手段对样品进行分析，结果表明，合成出高纯度、高结晶度和具有优良催化性能的EU-1/MOR沸石。     

利用双头季铵盐合成特殊形貌的EU-1分子筛及其催化性能

以双头季铵盐C_(18-6-6)Br_2为辅助模板剂,分别通过水热法和蒸汽相法合成了具有特殊形貌的EU-1分子筛。利用XRD、SEM、NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等手段对样品进行表征,使用二甲苯异构化作为探针反应进行催化性能评价。结果表明:双头季铵盐C_(18-6-6)Br_2的加入可明显改变EU-1分子筛的形貌,尤其在蒸汽相条件下作用效果更为显著,合成的EU-1分子筛形貌呈蜂巢形,同时其强酸量和弱酸量下降,总比表面积和总孔体积分别增加了83.65%和126.72%,二甲苯异构化反应中对二甲苯(PX)收率、选择性(Y(C_8))和催化活性([PX]/ΣX)均显著提高,分别增加了8.94%,6.44%和6.01%。     

EU-1分子筛的合成及碳八芳烃异构化催化性能

以溴化六甲双铵为模板剂,采用水热合成晶化法合成EU-1分子筛,系统考察合成反应起始料浆碱度、模板剂含量、硅铝比以及硅源种类对合成分子筛的影响。结果表明,纯相EU-1分子筛合成时原料配比具有一定的适宜范围,对EU-1分子筛的合成晶化动力学进行研究,确定合成EU-1分子筛的适宜晶化时间。以合成的EU-1分子筛为酸性载体制备双功能催化剂,在碳八芳烃临氢异构化反应中表现出良好的活性和选择性。     

MOR/EU-1复合分子筛的合成与表征

首次以TEABr为模板剂,EU-1为铝源,水热晶化合成复合分子筛MOR/EU-1.在合适的EU-1晶种添加量(m(EU-1)/m(SiO2)≤2)、模板剂添加量0.25≤n(TEABr)/n(SiO2)≤0.4,碱量1.16≤n(NaOH)/n(SiO2)≤1.71以及合适的晶化时间(48～96h)和晶化温度(140～...     

酸性沸石分子筛催化油酸异构化反应的研究

以酸性沸石分子筛催化油酸异构化制备支链油酸(ubc FA),并对产物加氢,得到C18饱和的支链脂肪酸(sbc FA)。采用气相色谱(GC)、气质联用(GC-MS)及核磁共振(NMR)技术对反应产物进行表征。研究了不同类型的酸性沸石分子筛对催化油酸异构化反应的活性差异,筛选出了对反应具有高活性高选择性的催化剂,最佳反应条件为:酸性丝光沸石分子筛6%(基于油酸质量),反应初压0.4 MPa,反应温度270℃,反应时间4 h。该反应条件下,油酸的转化率达98%,sbc FA的选择性达82%。     

酸性沸石分子筛催化油酸异构化反应的研究

以酸性沸石分子筛催化油酸异构化制备支链油酸(ubc FA),并对产物加氢,得到C18饱和的支链脂肪酸(sbc FA)。采用气相色谱(GC)、气质联用(GC-MS)及核磁共振(NMR)技术对反应产物进行表征。研究了不同类型的酸性沸石分子筛对催化油酸异构化反应的活性差异,筛选出了对反应具有高活性高选择性的催化剂,最佳反应条件为:酸性丝光沸石分子筛6%(基于油酸质量),反应初压0.4 MPa,反应温度270℃,反应时间4 h。该反应条件下,油酸的转化率达98%,sbc FA的选择性达82%。     

复合分子筛在烃类异构化反应中的应用研究进展

近年来研究者发现复合分子筛具有孔结构丰富、水热稳定性良好、表面性质可调控等优点,在烃类异构化反应中表现出比单一分子筛更高的反应活性和更好的异构体选择性。本文综述了丝光沸石分子筛（MOR）、Y型分子筛、β分子筛、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛等两两复合的微孔-微孔复合分子筛和微孔分子筛与MCM-41分子筛、SBA-15分子筛等介孔分子筛复合的微孔-介孔复合分子筛在烷烃异构化、烯烃异构化等反应中的应用研究进展,并对用于烃类异构化复合分子筛的研究与发展方向进行了展望,指出复合分子筛用于真实石油馏分的异构化研究仍需更深入、系统地展开;采用绿色高效的合成方法合成复合分子筛以及探究通过复合分子筛的结构设计和酸性调控,如何进一步提高复合分子筛在烃类异构化反应中的活性和选择性是未来研究的重点。     

超声波碱处理改性对丝光沸石结构、酸性质及其催化性能的影响

基于丝光沸石(MOR)催化合成乙酸甲酯稳定性较差及传统碱处理MOR较难引入多级孔的特性,提出了利用超声波对MOR进行碱处理脱硅改性以制备多级孔MOR的技术。采用XRD、SEM、TEM、吡啶红外和N2吸-脱附等手段对催化剂进行了表征,分别考察了超声波在不同碱浓度处理改性条件下对分子筛催化剂骨架结构、酸性质、孔结构以及催化合成乙酸甲酯性能的影响。结果表明,通过超声波及合适浓度的Na OH碱溶液处理后,MOR分子筛的酸量、介孔孔容、比表面积都增加、孔径分布变宽,催化剂的活性和稳定性等催化性能得以改善。改性后的MOR催化剂二甲醚(DME)转化率由35.3%增加到44.8%,使用寿命大大延长,但碱液浓度过高会严重破坏MOR分子筛骨架结构,催化活性及稳定性快速下降。     

碳六烯烃异构化制备2,3-二甲基-2-丁烯

通过 1 己烯异构化反应的固体酸分子筛催化剂的研究 ,发现ZSM 35和SAPO 11分子筛催化剂具有很好的 1 己烯异构化生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯催化反应性能。SAPO 11分子筛上当1 己烯反应空速从 0 2h-1增加到 2 0h-1时 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯收率从 5 0 8%降到 0 2 1% ,表明 1 己烯异构生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯是慢反应。以工业混合碳六烯烃为原料在t =2 70℃ ,p=0 2MPa ,WHSV =1 0h-1,n(H2 )∶n(碳六烯烃 ) =2∶1反应条件下 ,考察SAPO 11分子筛催化剂用于混合碳六烯烃异构的反应性能 ,在 4 6h的反应过程中 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯的收率保持在 8 5 %～ 10 % ,产生的裂解产物和聚合产物收率低于 1%。     

Modification and sequential treatment of EU-1 zeolite in mild alkali and alkaline-acid conditions

EU-1 zeolites were sequentially treated with low-concentration sodium carbonate(Na_2CO_3) and hydrochloric acid(HCl) solutions.The obtained samples were characterized by X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscopy(SEM),N_2 adsorption/desorption,temperature programmed desorption of NH_3(NH_3-TPD),solid state~(27)A1 nuclear magnetic resonance(~(27)A1 NMR),and the catalytic performances of the treated samples were tested in the xylene isomerization reaction.The results showed that the external surface area and mesoporous volume of the sample sequentially treated with 0.05 mol·L~(-1) Na_2CO_3 and 0.1 mol·L~(-1) HCl solutions reached73.9 m~2·g~(-1) and 0.162 cm~3·g~(-1),respectively.The catalytic performances of EU-1 zeolites were significantly improved,that the activity of the probe reaction increased from 23.03%to 23.61%and the selectivity increased from85.09%to 87.14%compared with those of parent sample.Furthermore,it was found that only amorphous silica and alumina species was dissolved during the post-treatment process,but the framework structure and the acidic properties of EU-1 zeolite remained intact.     

利用表面活性剂合成含丰富介孔的EU-1分子筛

利用十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、JH聚羧酸高性能减水剂JH-01和JH-03等表面活性剂合成EU-1分子筛,并考察了不同表面活性剂对合成EU-1分子筛的影响。通过XRD,SEM,NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等表征手段对合成样品进行物性表征及对其二甲苯异构化的催化性能进行评价。结果表明,添加这4种表面活性剂能够成功合成结晶度较高的EUO拓扑结构分子筛;与原样比较,其总比表面积、总孔体积、介孔表面积和介孔体积均明显增大。添加十二烷基苯磺酸钠表面活性剂的样品,其介孔体积最多可增加20.2%,极大降低了反应扩散限制,其二甲苯异构化活性从23.34%增大到23.62%,从而提高了EU-1分子筛的反应活性。     

Synthesis,characteristics of hierarchical EU-1 zeolite for xylene isomerization probe reaction

Introduced a method of synthesizing hierarchical EU-1 zeolite with organosilanes as additive, and studied the influences of following different kinds of organosilanes on the synthesis of hierarchical EU-1 zeolite: γ-glycidoxy propyl trimethoxy silane(GPTMS), N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyl methyl dimethoxyl silane(APAEDMS),and N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyl dimethoxyl(ethyoxyl) silane(TMPED). The hierarchical EU-1 samples were characterized by XRD, SEM, N_2 adsorption, FT-IR and NH_3-TPD to analyze the crystallinity, morphology, surface area, pore size distribution and acidity. The results showed that hierarchical EU-1 zeolites were successfully synthesized; organosilanes have great influence on crystal morphology of EU-1 zeolites; the exterior surface area of hierarchical EU-1 zeolite, which synthesized with organosilanes(APAEDMS) adding into synthesis system, increased by 62.1% and mesopore volume increased by 129.1% compared with conventional EU-1 zeolites, thus can reduce the diffusional restriction markedly in catalytic reaction. The catalytic performance of hierarchical EU-1zeolites were evaluated in m-xylene isomerization on fixed bed reactor. The catalytic data showed that the isomerization activity PX/X of the hierarchical EU-1 zeolites reached around 24.09% in theoretical thermodynamic equilibrium from 23.83%, and the selectivity of C_8 aromatic hydrocarbon increased from 75.16% to 84.87%. The conversion of p-xylene increased from 16.30% to 18.41%.     

甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃改性ZSM-5催化剂在流化床中的反应性能

在流化床反应器中,对Zn、Si和P改性的ZSM-5催化剂的甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃的反应性能进行了研究。采用X射线衍射（XRD）、BET比表面积、扫描电镜（SEM）、NH₃-程序升温脱附（NH₃-TPD）等手段进行表征分析。结果表明,Zn改性使得催化剂酸强度降低,中强酸酸量增加,对二甲苯和低碳烯烃选择性都随之提高;一定量的硅沉积改性在降低催化剂外表面酸量的同时缩小孔口,浸渍适量P能够调变分子筛的酸中心强度和酸量,这都能够提高对二甲苯选择性。在流化床反应器中甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃反应结果表明,3Zn-3Si-3P/ZSM-5催化剂在温度425℃、常压、反应时间40min、空速1h^-1的条件下,对二甲苯在二甲苯中的选择性为76.0%,C₂~C₄低碳烯烃选择性为24.4%,特别是芳烃和C₂~C₄低碳烯烃的总选择性高达92.2%。     

RIC-200型二甲苯异构化催化剂再生性能

RIC-200型二甲苯异构化催化剂2010年9月在中国石油化工股份有限公司天津分公司芳烃联合装置上首次工业应用,催化剂的异构化活性为23.6%,乙苯转化率为21.5%,C8芳烃损失质量分数2.67%。连续运转45个月,需对催化剂进行再生。RIC-200型催化剂的首次工业再生采用低氧氮气分步烧焦法。结果表明,催化剂上积炭去除干净,再生催化剂的初始异构化活性为23.7%,乙苯转化率为30.4%,活性恢复良好。调整稳定后,C8芳烃损失质量分数2.2%,选择性良好,表明RIC-200型催化剂具有良好的再生性能。     

Hydrogenation of carbon dioxide over copper-pyrochlore/zeolite composite catalysts

The hydrogenation of CO₂ was studied over composite catalysts obtained by mixing Cu-based methanol synthesis catalyst and HY zeolite. A mechanism associating methanol synthesis and MTG (methanol to gasoline) reaction allowed the formation of C₁-C₄ hydrocarbons. It was found that the catalytic behaviors of the composite catalysts were favorably influenced by the characteristics of the methanol synthesis catalysts. The Cu-La₂Zr₂O₇ catalyst we recently developed associated with HY zeolite exhibited interesting performances in hydrocarbon synthesis. The addition of ZrO₂ to Cu---La₂Zr₂O₇/HY enhanced the ability to produce hydrocarbons. Comparing composite catalyst systems prepared with different Cu-based methanol synthesis catalysts, the effect of Na contamination on methanol and hydrocarbon formation over composite catalysts were also discussed.     

季铵盐型改性淀粉辅助蒸汽相法合成多级孔EU-1沸石及其催化性能

以季铵盐型改性淀粉为介孔模板,采用蒸汽相法成功合成多级孔EU-1沸石。通过XRD,FT-IR,SEM,N_2吸附-脱附和NH_3-TPD等手段对合成样品的物化性质进行表征。研究表明:通过调节季铵盐型改性淀粉的量,样品的介孔孔容增加了0.081 cm~3/g,外表面积增加了23.35 cm~2/g。通过二甲苯异构化测试来考察样品的催化性能,发现:对二甲苯(PX)平衡浓度提高了0.88个百分点,乙苯的转化率提高了8.47个百分点,C_8烃收率提高了1.66个百分点。