四分位法和迭代法对数据分散的能力验证检测数据统计分析结果的比较

能力验证是指利用实验室间比对,按照预先制定的准则评价参加者能力的活动。四分位法和迭代法均是分析能力验证数据的稳健统计分析方法,可以用来计算数据目标标准偏差,评价实验室上报数据是否合格。通过分析多项检测能力验证数据,比较了两种稳健统计分析方法的计算结果。分析数据的结果表明,当上报数据的标准化四分位距与基于经验模型的再现性标准差之比(H值)大于2或稳健变异系数CV大于0.05时,各实验室间检测能力相差较大,能力验证数据分布较分散,迭代计算次数大于1次,标准化四分位距与迭代法计算的稳健标准差比值大于1,四分位法放宽了能力验证的评价标准。     

实验室能力验证及稳健统计技术

重点介绍了实验室能力验证的基本概念、结果评价方式及与之相关的稳健统计技术.     

迭代算法A与Q/Hampel方法在能力验证结果分析中的比较

能力验证计划实施中,要按照科学的统计方法分析能力验证参加者的测定结果,并给出公平合理的评价。通常优先采用对离群值相对不敏感的稳健统计方法进行能力验证结果分析。通过实际检测数据计算实例,对比了迭代算法A与Q/Hampel两种稳健统计方法的计算结果。研究表明:两种稳健统计方法计算的稳健平均值基本相同,计算的稳健标准差存在区别,但对各实验室检测能力评价一致。能力验证结果中存在局部众数时,迭代算法A和Q/Hampel方法计算所得稳健平均值比值为1.03,而两者稳健标准差比值达到了2.32,Q/Hampel方法比迭代算法A表现出更好的稳健可靠性。     

能力验证结果稳健统计值与有证参考物质认定值的符合性比较研究

由于能力验证计划系依托"大样本"试验,正常情况下各实验室结果的稳健统计值应更逼近真值,据此可采用有证参考物质作为能力验证计划共同试验样品,依据能力验证结果的稳健统计值,用以比较验证有证参考物质的认定值的符合性。本文分别提出了两种评价方法:其一为能力验证结果稳健统计平均值与有证参考物质认定值间差值的不确定度评价方法。当能力验证结果的稳健统计平均值与有证参考物质认定值之差的绝对值不大于该差值的扩展不确定度时,可以认为该有证参考物质的认定值及其不确定度的评估合理;当能力验证结果的稳健统计平均值与有证参考物质认定值之差的绝对值大于该差值的扩展不确定度时,则应检查该认定值(或能力验证结果稳健统计平均值)可能存在的偏倚或其不确定度的评估是否偏小。其二为有证参考物质认定值的方法临界差评价方法。当有证参考物质的认定值与能力验证结果的稳健统计平均值之差的绝对值不大于具有最小重复性限及再现性限方法的临界差(CD0.95)与能力验证结果稳健统计平均值的方和根时,则表明该有证参考物质相关参数的认定值能满足所有已发布的相关标准方法对临界差的要求,可以用于相关质量控制或方法的评估。     

从能力验证结果看我国土壤重金属元素检测情况

根据2013—2018年期间土壤重金属元素(Ni、Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Hg、As)检测能力验证项目实验室参与情况,对各重金属元素检测的评价结果及采用的标准和检测方法进行了综合比较,分析了我国土壤中重金属检测的水平和发展趋势。结果表明,2013—2018年,我国土壤重金属检测实验室的检测水平逐年提高,参与能力验证的评价结果不满意率从2013年的8.6%降到了2018年的3.8%;获得认可的实验室能力验证平均满意率为92.9%,而非认可实验室平均满意率为88.3%;实验室检测所采用的标准以国家标准和环境标准为主,分别有57%和20%的实验室采用,其次是地矿、城建和农业等行业标准,国际标准的采用渐呈增长趋势,能达到4%。     

从能力验证结果看我国土壤重金属元素检测情况

根据2013—2018年期间土壤重金属元素(Ni、Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Hg、As)检测能力验证项目实验室参与情况,对各重金属元素检测的评价结果及采用的标准和检测方法进行了综合比较,分析了我国土壤中重金属检测的水平和发展趋势。结果表明,2013—2018年,我国土壤重金属检测实验室的检测水平逐年提高,参与能力验证的评价结果不满意率从2013年的8.6%降到了2018年的3.8%;获得认可的实验室能力验证平均满意率为92.9%,而非认可实验室平均满意率为88.3%;实验室检测所采用的标准以国家标准和环境标准为主,分别有57%和20%的实验室采用,其次是地矿、城建和农业等行业标准,国际标准的采用渐呈增长趋势,能达到4%。     

有色金属建设行业水泥物理性能能力验证结果分析

本史通过对有色建设行业实验检测机构水泥物理性能的实验室比对能力验证结果进行统计计算,客观分析了行业实验室的检测能力和检测项目需要注意的问题,对今后提高有色建设行业实验检测能力具有很好的指导作用。     

能力验证提升实验室检测水平的实证研究

为分析能力验证对实验室检测能力提升的促进方式,定量能力验证对实验室检测能力的提升效能,分析了305家实验室2010-2015年间参加柴油检测能力验证的3 133个评价结果和能力评价统计量|Z|值的变动趋势。研究表明,随参加能力验证次数增加,实验室检测能力显著提高,但单次能力验证不能有效保证持续检测能力。通过3轮能力验证,实验室能够基本消除检测过程中的关键错误。对于不同检测项目间能力验证的相互作用研究表明,通过参加某一项目的能力验证,实验室提高了其他项目的技术水平,表明能力验证能够促进实验室整体能力提升,而非局限于单一的检测项目。能力验证对实验室检测能力的作用方式可分为2种,一种通过消除检测技术的关键错误,直接提升能力验证参加项目的技术水平;另一种通过提升实验室整体管理能力,间接提升其他检测项目的技术水平。     

测量不确定度对En值法评价气体检测能力验证结果的影响探究

在环境空气检测能力验证工作中,由于气体容器、充装方法等影响,气体样品的制备通常会采用逐瓶制备的方式,每瓶气体样品的指定值会存在一定的差异,因此气体检测能力验证结果往往采用E_n值法进行评价。采用E_n值法时,实验室测量不确定度直接影响能力验证评价结果,实验室正确评定其测量不确定度是E_n值法得以正确合理使用的必要条件。以空气中二氧化硫检测能力验证计划为例,通过分析E_n值与不确定度的关系,确定实验室测量不确定度的有效范围,并据此给出两组实验室的能力评定标准差分别为0.64 μmol/mol和1.23 μmol/mol;有效的不确定度范围分别为0.34~1.92 μmol/mol和0.66~3.69 μmol/mol,为有效采用E_n值法评价实验室结果和指导实验室正确评定测量不确定度提供参考。     

不锈钢中常规元素常用测定方法比较及对能力验证结果的影响

研究了不锈钢中常规元素硅、锰等化学成分的3种常用测定方法:经典湿法化学分析、火花放电原子发射光谱法(Spark-AES)和电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)。在2008—2018年能力验证数据、标准、文献的基础上,简要分析了其特点和适用性。结果表明,对于不锈钢硅、锰等化学成分测定,标准中规定3种元素测定范围均不相同,经典的湿法化学分析方法成熟稳定,精密度高,由于操作较繁琐,在能力验证(PT)中使用较少,但满意率较高,于中国知网(CNKI)数据库中发文最早;火花放电原子发射光谱法操作简便,再现性较好,在能力验证中使用多且满意率高,于CNKI数据库中发文数多;而电感耦合等离子体原子发射光谱法的使用特点介于其他两种方法间,在能力验证中的应用不多且满意率较低,于CNKI数据库中发文最晚。     

不锈钢中常规元素常用测定方法比较及对能力验证结果的影响

研究了不锈钢中常规元素硅、锰等化学成分的3种常用测定方法:经典湿法化学分析、火花放电原子发射光谱法(Spark-AES)和电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)。在2008—2018年能力验证数据、标准、文献的基础上,简要分析了其特点和适用性。结果表明,对于不锈钢硅、锰等化学成分测定,标准中规定3种元素测定范围均不相同,经典的湿法化学分析方法成熟稳定,精密度高,由于操作较繁琐,在能力验证(PT)中使用较少,但满意率较高,于中国知网(CNKI)数据库中发文最早;火花放电原子发射光谱法操作简便,再现性较好,在能力验证中使用多且满意率高,于CNKI数据库中发文数多;而电感耦合等离子体原子发射光谱法的使用特点介于其他两种方法间,在能力验证中的应用不多且满意率较低,于CNKI数据库中发文最晚。     

EXCEL在能力验证样品均匀性和稳定性评价中的应用

样品均匀性和稳定性评价是能力验证活动的重要组成部分。依据CNAS—GL03《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》,介绍了能力验证样品均匀性和稳定性评价的基本原理。以食用油中丁基羟茴香醚(BHA)的均匀性检验和茶叶中铜稳定性检验为例,简述了EXCEL“数据分析 ”工具应用于能力验证中样品均匀性和稳定性评价的使用方法,实现了实验数据的输入,得到数理统计的F值和t值。从结果可以看出:EXCEL数据处理结果与实例的计算结果是相一致的,即通过EXCEL的“数据分析”可以完成能力验证中样品均匀性和稳定性检验的工作,从而提高工作效率和统计结果的准确性。     

应用能力验证结果评定火花源原子发射光谱法测定低合金钢中镍的方法精密度研究

应用能力验证结果,研究一种分析方法精密度的评定方法。利用6个轮次能力验证中,采用火花源原子发射光谱法(SS-AES)测定不同含量水平的低合金钢中Ni含量的结果数据,对方法的精密度进行评定,建立了重复性限r和再现性限R的拟合计算公式。采用组内相关系数(ICC)法,对拟合公式计算结果与国家标准中的精密度公式计算结果的一致性进行了评价,重复性限r和再现性限R的组内相关系数分别为ICC_r =0.99,ICC_R=0.94,表明拟合公式信度良好,拟合公式与国家标准方法的精密度公式非常一致。     

铁矿石化学分析方法标准及实验室能力验证

对铁矿石分析方法标准的进展及铁矿石测试能力验证的动态进行评述。介绍了铁矿石的分析概况及化学成分分析要求,对铁矿石化学分析的国际标准(ISO标准)和国家标准(GB标准)方法进行了对照,解析了几个主要测定指标;介绍了近几年来北京中实国金国际实验室能力验证研究中心开展的铁矿石能力验证项目,评述了铁矿石分析中几个典型项目,包括铁矿石标准物质的全分析、铁矿石的X射线荧光光谱分析和铁矿石的价态分析。