金属氧化物陶瓷膜电极的研究——Ⅰ、硫酸根离子选择电极

多年来,人们为研制出性能良好的SO_4~(2-)离子选择电极付出了辛勤的劳动,也取得了一些成绩。但所得结果还不够理想,研制出来的电极各自在不同方面、不同程度上分别存在一些不足。诸如:斜率低、响应速度慢、选择性差、性能不稳定、难以重复等。对于这些,有关SO_4~(2-)离子选择电极的综述已做了很好的总结和评述。因此,硫酸根电极中存在的各种问题还有待于进一步研究解决,研制具有良好实用性能的硫酸根离子     

三氯杀螨醇中间产品—对氯苯磺酸中H2SO4含量的测定

用铅离子选择电极作指示电极电位滴定法测定硫酸根的方法已有不少报导,但多用于水质分析方面或无机体系中硫酸根的测定,我们应用该法对农药制备工艺中间产物里的硫酸根(SO_4~(2-))测定条件进行了选择和研究,为了便于对产品质量的控制,生产中常需对三氯杀螨醇的中间产品——对氯苯磺酸中的硫酸含量进行测定,但目前国家并无统一的分析标准,工厂中常用的是 Bacl_2—K_2cro_4滴定法,这种方法是外指示剂法,不仅手续繁索而且精度也不够。我们的研究结果表明,采用铅离子选择电极电位滴定法测定该体系的硫酸根,不仅能满足工艺中间控制的要求,而且操作简单,省时,省力,费用也低,扩大     

电位滴定法测定溶液中SO_4~(2-)及SO_3~(2-)的含量

用 Pb~(2+)离子选择电极作指示电极,Pb(NO_3)_2溶液为滴定剂电位滴定微量 SO_4~(2-)的方法,国内已有报导。但用上法分别测定溶液中 SO_4~(2-)、SO_3~(2-)的含量,国内未见报导。本文在前人工作基础上,选择了用电位滴定法分别测定 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的最佳条件,实验表明,当滴定介质为乙醇:水=2:1,pH 为4—6的溶液时,电位突跃明显、结果准确。本文结合用 Ag 型交换树脂除去干扰,采用格氏法对样品中 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的含量     

用铅离子选择电极间接测定环境样品中的硫酸根含量

天然水中存在的 SO_4~(2-)含最为×一××××ppm。如果水中 SO_4~(2-)与 Mg~(2 )含量都高的话,对人体就具有腹泻作用。饮用水中 SO_4~(2-)含量不能超过250ppm。SO_4~(2-)定量测定通常用重量法或比浊法。重量法手续繁琐,操作时间见表,对小于15PPm 微量 SO_4~(2-)的测定其灵敏度亦嫌不够。比浊法太粗糙。我们采用以铅离子选择电极作为指示电极,在75%乙醇体系中,用 Pb(NO_3)_2 作滴定剂的电位滴定法来测 SO_4~(2-)含量。废水中的 Fe~(3 )、Cu~(2 )、Ca~(2 )、Cd~(2 )等阳离子会使铅电极中毒。我们用定732型阳离     

四甘酰双[二(对辛基苯)胺]钡离子电极指示电位滴定水样中的硫酸根

钡离子选择电极指示,电位滴定硫酸根已有一些报导。R.J.Levins利用lge pal CO—880(壬基苯氧基聚氧乙烯乙醇)的液膜电极指示,作出了0.1M BaCl_2溶液滴定0.1M Na_2SO_4溶液的滴定曲线。殷学锋等利用类似材料制成的PVC膜钡电极指示,在30％异丙醇中以BaCl_2溶液电位滴定法测定了黄铁矿中的硫。A.M.Y.Jaber等以AntaroxCO—880[壬基苯氧基聚(乙烯氧)乙醇]的PVC膜钡电极指示,在含少量乙醇的     

涂碳(PVC膜)十二烷基苯磺酸根离子选择电极的研制和应用

本文以乙基紫与十二烷基苯磺酸盐形成的离子缔合物为电活性物、邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂研制成涂碳(PVC膜)十二烷基苯磺酸根离子选择电极。此电极线性响应范围为1×10~(-3)—2×10~(-6)M,斜率为55—57mV/PDBS-(10—18℃),检测限为5.6×10~(-7)M。用固定干扰法测试了SO_4~(2-)、Cl~-、Br~-、I~-、Ac~-、NO_3~-、H_2PO_4~-、CH_3—(?)—SO_3-等阴离子的选择性系数,其值均小于6×10~(-4),前六种离子的选择系数与相应的电荷—热     

酞菁钯—PVC膜硫酸根离子选择性电极的研制及应用

以酞菁钯为活性物质研制了对硫酸根离子有电位响应的离子电极.用电位滴定法测定了实验室废水中硫酸根离子浓度.在温度为25℃,浓度为0.01 mol/L Tris的体系中,以PVC-酞菁钯硫酸根离子电极为指示电极,氯化钡的Tris溶液为基准溶液,对硫酸根离子溶液进行电位滴定,精确度在2%以内,检出下限为3×10-4mol/L,回收率在104%～99%之间,结果令人满意.     

连续电位滴定法测定阳极氧化液中的草酸和硫酸

铅离子选择电极用作指示电极,在电位滴定法单独测定硫酸根、草酸根方面已有不少报道。本文将叙述连续电位滴定法测定阳极氧化液中草酸和硫酸的条件和方法:(1)溶剂体系的选择;(2)消除铝干扰的条件;(3)计算等当点的方法;(4)阳极氧化液中草酸和硫酸的测定。     

离子选择电极法含磷有机化合物中硫的微量分析

一、前言含磷有机化合物中硫的微量分析,一直没有较圆满的方法。沿用的简便快速的氧瓶分解—钡盐滴定法,其最大的缺点为终点不明显与磷元素的干扰。Selig 以氧瓶分解有机硫样品,而后用高氯酸铅溶液电位滴定 SO_4~(2-),以铅离子选择电极为指示电极,亦存在同样的问题。采用预先分离 PO_4~(3-)的办法其操作程序是很繁琐的。     

关于铅离子选择电极测定非响应金属离子方法的探讨

铅离子选择电极除直接用于测定铅外,还广泛地被用作指示电极电位滴定法测定硫酸根、草酸根、磷酸根等能与铅离子形成难溶盐的阴离子。关于用其间接测定其它金属离子,文献中未曾见到。本文将阐述用铅离子选择电极作指示电极测定锌镁钙等金属离子的方法。一、仪器和试剂pHS—2型酸度计(上海第二分析仪器厂)磁力搅拌器(上海南汇电讯器材厂)217型双接界饱和甘汞电极,外套管充饱和硝酸钾溶液。(江苏电分析仪器厂)铅离子选择电极:自制 Ag_2S—PbS 均相膜全固态铅离子选择电极。     

薄层电解池流动注射法测定锰

本文研究了以石墨玻璃电极为工作电极,大面积饱和甘汞电极为对极的极简单的薄层电解池流动注射安培法测定锰的实验条件。选定了底液为0.01mol/LH_2SO_4—0.05mol/LNa_2SO_4,流速为0.22ml/分,电极面积为1.21cm~2。在—0.10V 电压下,MaO_4~-浓度的检测下限达2×10~(-6)mol/L(1.09×10~(-9)gMn~(2+)),Fe~(3+)严重干扰。在+0.50V 电压下 MnO_6~-浓度的检测下限达2×10~(-5)mol/L(1.09×10~(-8)gMn~(2+)),Fe~(3+)及常见金属离子基水上无干扰。本法测定锰的仪器设备简单,试液用量少(20μl),重现性好,测定速度快。在+0.50V 电压下测定铝合金及普碳钢中的锰,结果亦令人满意。     

PVC膜锌离子选择电极的研制

锌是人体必需微量元素,为许多酶的组成成分。有关锌离子的电极不乏报道,1981年 Starobinets 等曾用离子选择电极测定锌离子和硫氰根离子。本文采用 S_(336)与ZnCl_4~(2-)缔合物分散在四氢呋喃 PVC 中制成锌离子传感器,测定溶液中的锌离子,电极线性范围1×10~(-2)—1×10~(-4)M,级差30mV,检测下限7×10~(-5)M。实验部分一、仪器及试剂1、PHS—3型酸度计(上海第二分析仪器厂);2、PXD—12型数字式离子计(江苏电分析仪器厂);3、TD—1型磁力搅拌器(常熟电子仪器厂);4、玻璃电极(上海电光仪器厂);5、试剂均为分析纯,用去离子水配制。二、活性物质制备取 S_(336)若干加适量锌离子、氯离子和正己烷于分液漏斗内充分振摇,取出油相,水洗     

PVC膜山梨酸根离子选择电极的研制和应用

以山梨酸—三庚基十二烷基代季铵离子缔合物为电活性物质.制备了 PVC 膜山梨酸根离子选择电极。电极在4.0×10~(-5)～1.0×10~(-1)mol/L 范围内线性响应良好,电极的检测限度为1.6×10~(-5)mol/L,平均斜率为60mV/pC。电极重现性、稳定性良好,且具有较好的选择性。电极用于智力——Ⅱ号糖浆中山梨酸含量测定.平均回收率为95～98%,变动系数<2%。     

对硝基甲苯磺酸离子选择性电极的研究

对-硝基甲苯磺酸是有机化工的重要中间体,一般需分离后进行紫外分光光度法来监测它的浓度。目前对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极尚未见有报导。本文采用对-硝基甲苯磺酸的四-(十二烷基)铵离子对缔合物为电极活性物质,研制了PVC膜对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极(简称NTS电极)。它的线性响应范围1×10~(-2)～7×10~(-6)M,斜率-59.5mV。NTS电极的pH适用范围为6～13,测量电位的标准偏差在1mV以内。电极对F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、HCO_3~-、CH_3COO~-、—COO~-等常见阴离子的选择性系数小于10~(-3),内阻为80KΩ。此电极可用于直接电位法测定工业品中对-硝基甲苯磺酸的浓度。     

用氟硼酸根电极电位滴定法间接测定磷酸二氢钠中的硫酸根

R.J.Levins和R.M.Ikeda在1965年提出了用四苯硼化钠直接电位滴定聚乙二醇及其衍生物;随后在1971年R.J.Levins同样利用聚乙二醇、钡和四苯硼化钠生成的(钅羊)盐沉淀这一性质,试制成了钡离子选择电极;殷学锋等成功地应用四苯硼酸根电极以四苯硼化钠滴定钡离子和镀铬液中的硫酸根。我们以氟硼酸根电极为指示电极,在聚乙二醇(PEG—600)存在下,加入过量的钡标准溶液沉淀硫酸根,然后用四苯硼化钠     

样品加入法测定血清钠含量

与 K~ 和 HPO_4~(2-)不同,Na~ 和 Cl~-是维持细胞外液渗透压的主要离子,所以血清钠含量也是诊断水、电解质平衡失调的主要依据。临床检验中测定血清钠含量,目前国内多采用浊度法,比色法或火焰光度法。利用离子选择电极测定血钠,国外已有报导,也有了商品仪器,国内亦已进行研究。我们曾以钾电极指示,样品加入法测定血清钾含     

SO_4~(2-)微观水合结构DFT研究

运用密度泛函理论(DFT)计算方法系统研究硫酸根阴离子水合团簇,[SO_4(H_2O)_n]~(2-)(n=1-18),微观水合结构。理论计算采用ωB97XD泛函和6-311++G(d,p)基组。每个尺寸团簇结构,尽可能考虑所有合理初始结构,以此进行结构优化和频率分析等。结果表明,气相和液相条件下SO_4~(2-)与H_2O之间的相互作用能和溶剂稳定化能均与团簇尺寸n成线性关系,因此优化得到稳定结构均是合理构型。在[SO_4(H_2O)_n]~(2-)水合团簇稳定结构中,氢键的形式有两种,即溶质-溶剂(SO_4~(2-)…HOH)之间形成的对称双氢键,以及溶剂-溶剂(H_2O... HOH)之间形成的氢键。当SO_4(H_2O)_n]~(2-)水合团簇的尺寸为5个水分子时,由于水分子内氢键的形成,出现氢键环状结构,且团簇结构中出现水分子内氢键时,结构较为稳定。随着n增加,氢键结构逐渐变为网状直至稳定的笼状。通过能量参数和键参数分析可知,当团簇尺寸n≥18时,SO_4~(2-)第一水合层水分子数≥9,而第二水合层还有待进一步研究。同时随着浓度降低SO_4~(2-)与H_2O分子之间总相互作用能增加,溶液中溶剂-溶质相互作用增强。     

Fe(CN)_6~(3-)离子修饰聚吡咯葡萄糖氧化酶电极研究

采用多步固定法,制备了Fe(CN)_6~(3-)离子修饰的聚吡咯葡萄糖氧化酶电极,研究了所得到电极的性能及其影响因素。电极线性范围为4.0×10~(-4)～1.0×10~(-2)mol/dm~3,响应时间15～30s。电极寿命优于普通聚吡咯葡萄糖氧化酶电极。用于实际样品中葡萄糖含量的测定时得到良好结果。     

两种尿酸生物传感器的研制和比较

将大白鼠肝脏切片和尿酸酶分别固定在不同氧电极上,制成尿酸组织电极和酶电极,研究了它们的测试条件、分析性能和应用情况.结果:组织电极的最佳测试条件为33℃,pH=9,Tris-HCl缓冲溶液,线性范围3.33～56.67μg/mL,K_M=3.3×10~(-4)mol/L;酶电极的最佳测试条件为28℃,pH=8.8,Na_2B_4O_7-(NH_4)_2SO_4缓冲溶液,线性范围6.67～133.3μg/mL,K_M=2.8×10~(-4)mol/L.二种电极测量值的变异系数均小于4%,电极性能各有优缺点.用它们测定质量控制血清,测量值均在示值范围内,有望应用于临床.     

铅离子选择性电极的进展

铅离子选择性固态电极是实用价值较大的一种固态电极,尤其是测定硫酸根,其性能比钡电极要好,因此受人重视。1977年笔者对铅离子选择性固态电极作过较全面的介绍,但是,近年来国内外尚未见到关于铅电极综述性的文章。最近,笔者对Chem.Abstr., 84卷(1976)到100卷(1984)关于铅电极的报道以及国内对铅离子选择电极的研究工作作