烯烃配位活性聚合催化剂的研究进展

综述了茂/单茂金属催化剂、二元胺前过渡金属催化剂、α-二亚胺后过渡金属催化剂和水杨醛亚胺前过渡金属催化剂在烯烃配位活性聚合中的研究进展,以及各种催化剂催化烯烃配位活性聚合的实例和影响配位活性聚合的关键因素。这四种烯烃配位活性聚合催化剂中,茂/单茂金属催化剂的研究结果最成熟,但其他三种非茂体系的催化剂具有制备容易、催化烯烃配位活性聚合的条件温和、在实际应用中易实现的优势。此外,采用多重活性聚合的方法能解决配位活性聚合时催化剂利用率低的问题。     

硅氢加成催化剂固载化的研究进展

硅氢加成反应中,固载型催化剂可以弥补均相和多相催化剂的不足,可提高硅氢加成反应催化剂活性和区域选择性。系统阐述固载型催化剂的反应机理、制备方法、活性组分、固载体、配位体、催化剂表征以及区域选择性影响因素。今后可能的研究方向是,尝试更多的催化剂固载化技术,探索和制备出更加低廉的非贵金属催化剂,有针对性地研究加成反应区域选择性,以及进一步拓展硅氢加成在有机合成中的应用领域。     

Unipol工艺聚乙烯Ziegler-Natta催化剂研究及应用进展

综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化过程中引入了特殊结构的给电子体,催化剂活性高、聚合物堆积密度也高;J催化剂性能优异,是Unipol工艺催化剂的发展方向;BCS-02催化剂较适合冷凝态操作;BCS-01催化剂制备工艺独特,但制备条件要求高;SLC-S催化剂不以硅胶作为载体,在保证催化剂高效率的同时,成本大大降低。对我国Unipol工艺Ziegler-Natta催化剂的研究及国产化提出了建议。     

纳米银/偕胺肟纤维的制备及其对活性黄光催化降解性能研究

以偕胺肟纤维(AOCF)为载体与AgNO3通过配位反应,再经水合肼还原制备纳米银/偕胺肟纤维(Ag/AOCF)。用扫描电镜观察纤维表面形貌。以Ag/AOCF为光催化剂,活性黄为降解对象,研究了Ag/AOCF的制备工艺和光催化降解反应的条件对降解率的影响,并考察了催化剂的重复使用与再生。结果表明,在硝酸银浓度为0.010 mol/L、配位反应时间为40 min、pH=3.0条件下制备的催化剂对活性黄的光催化降解效率最佳;当活性黄溶液的pH=3.0、太阳光光源、催化剂用量为0.25 g/L时催化降解活性黄,降解效率能达到95.7%,且催化剂在重复使用了4次后,其对活性黄的光催化降解效率仍能保持在80%以上。用四氢呋喃再生后可重复使用。     

油剂及其他助剂

991323烯烃聚合的新催化剂Freemantle M.;Chemieal Engineering News,1998,76,(15),p .11一12(英)美国和英国的研究小组发现了以铁和钻为基础的新的催化剂家族,这种催化剂对乙烯聚合有高的活性。这种络合物当用共催化剂甲基铝环氧乙烷(MAO)活化后产生高密度聚乙烯。络合物含芳亚胺配位体,制造简单。两个小组制备了5种由三配位基铁(I)和钻(厄)与2,6一双胺毗陡配位体组成的原络合物,而2,6一双胺p比陡配位体通过两个等价的烷基取代胺与2,6一双乙酞毗淀经缩聚而成。乙烯聚合试验表明格外高的MAO催化活性。(张桂水)烯烃粱合催化剂活性 99132…     

纳米自组装催化剂活性金属的分散及其加氢活性

利用不同共浸剂制备纳米自组装催化剂,用BET、XRD和H2-TPR手段考察催化剂中活性金属的分散状态、晶型及其还原性质。结果表明,活性金属在催化剂中的分散状态与催化剂中活性金属的晶型、催化剂的还原性能以及加氢活性密切相关。当催化剂中的活性金属呈单层分散时,八面体配位Mo物种的数量最高,此时催化剂的还原性能和加氢活性最好;当活性金属在载体表面的分散状态变差时,催化剂中八面体配位Mo物种数量逐渐减少,同时催化剂的还原性能和加氢活性也随着变低。     

内给电子体在气相聚乙烯催化剂中作用的研究

采用浸渍法制备工艺,在MgCl2/SiO2复合载体齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂制备过程中加入了醇、酯、醚和硅烷四类内给电子体,考察了不同内给电子体对气相聚乙烯催化剂的活性、产物堆密度、细粉含量的影响;结果表明:正硅酸乙酯作为聚乙烯催化剂的内给电子体效果较好,催化剂活性达到3447.5g·PE/g·Cat·h,聚合物堆密度达到0.33g·cm-3,细粉含量仅占0.052%,电子显微镜下催化剂颗粒呈均匀的球形。     

一氧化碳常温催化氧化催化剂及其制备方法

一种催化剂技术领域的一氧化碳常温催化氧化催化剂及其制备方法，包括：活性组分、助剂和催化剂载体。本发明的制备方法包括将硝酸钯和重金属硝酸盐配制成浸渍液，在保温条件下将浸渍液倒入催化剂载体中制成催化剂前驱体，最后将催化剂前驱体烘干后，焙烧制得催化剂。本发明相比于现有技术具有更好的催化活性及稳定性，制备成本低廉，同时制备工艺简单、方便普及。     

性能超过茂金属的聚烯烃催化剂

日本三井化学公司开发了一种新的络合催化剂,用于制备聚乙烯,其活性超过茂金属催化剂10倍以上。茂金属催化剂在约25～75℃、100kPa压力下的活性约为每毫克催化剂20～110kg(mg·h)。新催化剂(FI催化剂)由第族金属如锆、钛或铪与2个苯氧基亚胺螯合的配位体络合组成。该催化...     

铜基甲醇合成催化剂前驱体对催化剂性能影响的研究

采用并流共沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂,研究了不同前驱体作原料对所制备的Cu／ZnO／Al2O3甲醇合成催化剂活性的影响。结果表明,铜和锌都以醋酸盐代替硝酸盐制备的催化剂活性得到提高,单独以醋酸盐代替硝酸盐制备催化剂活性还不如全部以硝酸盐制备催化剂活性高。催化剂TPR研究表明,不同前驱体的催化剂的还原存在一定差异。XRD结果表明铜和锌都以醋酸盐代替硝酸盐制备的催化剂中CuO和ZnO的分散．铜锌间作用增强。     

纳米复合氧化物催化剂研究进展

由于纳米材料催化剂具有独特的结构及表面特性，特别是纳米复合氧化物催化剂具有氧化物催化剂的复合效果及性能，因而其催化活性和选择性大大高于传统催化剂。综述了纳米复合氧化物催化剂的特性及制备方法，介绍了国内外纳米复合氧化物催化剂的应用研究状况，如在催化加氢、催化氧化、聚合反应和环境保护等方面的应用实例及研究成果。     

Recyclable plant tannin‐chelated Rh(III) complex catalysts for aqueous–organic biphasic hydrogenation of quinoline

BACKGROUND: Synthetic ligands have conventionally been used for the preparation of homogenous Rh complex catalyst but biomass has rarely been utilized for this purpose. In the present investigation, plant tannins (natural polyphenols) were used as water‐soluble ligands for the preparation of homogenous Rh³⁺ complex catalysts. RESULTS: Based on X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and proton nuclear magnetic resonance (HNMR) analyses, the preparation mechanism of these complex catalysts was proven to involve chelating interactions between Rh³⁺ and the adjacent phenolic hydroxyls of plant tannins. As a result, the use of plant tannin promoted aqueous‐organic biphasic interactions and the plant tannin‐chelated Rh³⁺ complex catalysts exhibited much higher catalytic activity than commercial Rh complex catalysts in the biphasic hydrogenation of quinoline. Furthermore, the plant tannin‐chelated Rh³⁺ complex can be reused three times without significant loss of catalytic activity CONCLUSION: Our experimental results suggested that black wattle tannin (BWT) can be used as water‐soluble ligands for the preparation of highly active and recyclable Rh³⁺ complex catalysts. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry     

Complex metal-oxide catalysts for selective oxidation of propane and derivatives: I. Catalysts preparation and application in propane selective oxidation to acrylic acid

Several parameters involved in preparing the complex metal-oxide (CMO) catalysts (M_aV_bTe_cNb_dO_n, M: Mo and W) for the selective oxidation of propane to acrylic acid (AA) were investigated and discussed. These include the role each metal element plays and the effects on the performance of the catalysts exerted by the proper metal ratio, as well as various preparation methods, such as the mixing of starting chemicals to form an aqueous precursor mixture, the solvent removal, and the proper calcination atmosphere and gas flow. It was found that each metal element plays a critical role and while an appropriate MoVTeNb metal ratio is critical to the formation of an effective catalyst, each and every step of the preparation methods also have profound effects on the structures and performance of the resulting catalysts. The preferred preparation method for an effective MoVTeNb oxide catalyst includes the intimate mixing of all starting chemicals to form a precursor solution, drying via rotavap for solvent removal followed by calcination under a non-flow inert atmosphere. Using this preferred preparation method, effective complex metal-oxide catalysts can be prepared which affords up to 73% propane conversion and 42% one-pass yield to acrylic acid, while undesirable preparation methods, in contrast, lead to very ineffective catalysts of the identical composition.     

复合氧化物催化剂上异丁烯选择氧化的研究进展

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲酯的关键步骤. 本工作系统地综述了异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛复合氧化物催化剂的组成、微观结构、助剂作用以及催化机理的研究进展,认为具有实际应用意义的催化剂组成元素众多,各组分在立体结构和基元反应上高度协调,共同促进了催化剂的高效和稳定. 因此,多组分间的协同作用、活性位的形成机制及各种添加剂实际作用的进一步深入研究对改进催化反应性能具有重要意义.     

生物燃料加氢脱氧催化剂研究进展

综述了近几年国内外生物燃料加氢脱氧催化剂方面的研究现状及进展。贵金属催化剂较传统催化剂具有更强的反应活性,但价格昂贵,贵金属回收也增大了加氢脱氧工艺的成本;过渡金属负载型催化剂虽价格便宜,但易失活;硫化物催化剂虽然具有较高的活性,但制备过程需要预硫化,制备过程复杂;碳、氮化物催化剂价格便宜,且具有与贵金属相似的电子结构和催化活性,被称为"准铂催化剂";磷化物催化剂作为最具潜力的加氢脱氧催化剂具有较高研究价值。     

固体超强酸催化剂改性研究进展

负载型固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料 ,对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使用性能 ,并可催化许多均相反应难以进行的各种化学反应。综述了国内外此类催化剂改性研究的最新进展 ,包括载体、促进剂、制备条件、酸中心结构的研究、利用纳米技术制备固体超强酸催化剂。讨论了固体超强酸催化剂理论及催化剂现代表征方法 ,催化剂酸中心形成、失活机理 ,固体超强酸催化剂的应用。最后指出了今后固体超强酸催化剂的发展方向     

三核铜配合物的合成、表征及其催化性能

采用溶剂热法合成了以三核碘化亚铜（CuI）四面体结构为活性中心的硅氢加成反应催化剂,探讨了物料比对产物收率的影响。结果说明了当配体与碘化亚铜的摩尔比为1：6时,产物收率最高。通过元素分析、傅里叶红外光谱分析、X射线光电子能谱分析、X射线单晶体衍射分析、紫外可见光光谱分析、热失重分析对配合物的化学组成、空间结构及性能进行表征,并进一步通过甲基苯基乙烯基树脂和甲基苯基含氢硅油的硅氢加成反应进行催化固化效果验证。结果说明了在催化剂填加量为0.04%、固化温度为150℃的优化条件下反应24h,共混体系固化效果最佳。该配合物对硅氢加成反应具有很好的催化性能,并且原料成本低、制备方法简单、晶体颗粒方便储存,有望解决硅氢加成反应中贵金属催化剂的高成本问题。     

Immobilization of HRh(CO)(P(m-C6H4SO3Na)3)3 on an anion exchange resin for the hydroformylation of higher olefins

The anion exchange resin Amberlyst, A-26, forms an efficient matrix for the immobilization of the water soluble complex, HRh(CO)(m-C₆H₄SO₃Na)₃)₃. Catalysis proceeds in anhydrous alcohol solvents which allows the conversion of water insoluble olefins to aldehydes. Activities and selectivities are similar to both supported aqueous phase catalysts and to the neutral complex, HRh(CO)(PPh₃)₃ in non-aqueous solvents. The catalyst preparation minimizes the quantity of water in the supported catalyst; the lack of water is thought to be responsible for an increase in catalyst stability toward oxidation.     

Mn（Salen）／Al-HMS催化剂微波固相法制备及其催化性能

采用新的微波固相法制备出Mn(Salen)/Al-HMS催化剂。通过FT IR和TG的表征,结果表明,微波固相方法成功地将Mn(Salen)配合物固载于介孔Al-HMS分子筛中。以苯乙烯环氧化反应为例比较了不同方法制备的催化剂的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(Salen)/Al-HMS-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性,此外,考察了催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时间、反应时间、反应溶剂、反应温度、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律,得到了满意的结果。     

大孔结构重油加氢脱金属催化剂的制备、表征及重油在催化剂中有效扩散系数的求解

以大孔拟薄水铝石为原料，沥青残渣为造孔剂，经超临界干燥和焙烧得到催化剂载体，通过浸渍活性组分得到重油加氢脱金属催化剂并进行扩散实验。结果表明，制备条件对重油加氢脱金属催化剂的物性影响较大，通过对各种制备因素进行优化并对催化剂进行表征和扩散实验，进一步表明制备的催化剂具有较大的比表面积、孔容、适宜的孔分布及大孔结构，适合加工金属含量较高的原油，重油分子在添加造孔剂催化剂中的有效扩散系数变大。