硫代杯[4]芳烃磺酸催化甲苯的选择性硝化

以对叔丁基苯酚和升华硫为原料,在碱性条件下首先合成了对叔丁基硫代杯[4]芳烃,然后与浓硫酸反应制得硫代杯[4]芳烃磺酸,将硫代杯[4]磺酸作为催化剂,催化甲苯与硝酸发生亲电取代反应生成相应的硝基苯。研究了甲苯与硝酸物质的量比、催化剂质量、反应时间、反应温度等条件对甲苯硝化反应的影响,并进行硫代杯[4]磺酸催化剂的回收和重复利用实验。结果表明,当n(甲苯)/n(硝酸)为1∶4、催化剂质量为0.100 g,80 ℃下反应6 h,甲苯的转化率为98.0%,邻位和对位硝基甲苯的质量比（O/P值）为1.3,催化剂可以重复使用4~5次。     

氧杂杯[4]芳烃桥连的柱[5]芳烃二聚体的合成

为了研究柱[5]芳烃二聚体的构象和平面手性,设计合成了氧杂杯[4]芳烃桥连的刚性柱[5]芳烃二聚体,得到两种构象固定的非对映异构体.以1,4-二甲氧基柱[5]芳烃二酚和3,5-二-氰基-2,6-二氯吡啶为原料,分别采用一步法和片段偶联法制备柱[5]芳烃二聚体1a和1b,并通过1 H NMR、13C NMR和高分辨质谱等...     

杯[4]芳烃对金属离子的液膜传输

通过杯芳烃衍生物的识别作用可以实现对金属离子的选择性液膜传输．对比研究对叔丁基杯[4]芳烃和四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃对不同金属离子的液膜传输行为．发现四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃对Ag^ 有较高的传输性能，并重点考察不同因素(源相与吸收相之间的pH梯度、离子浓度)对传输能力的影响．初步探讨杯[4]芳烃及其衍生物作为离子载体的传榆规律及传输机理.     

杯[4]芳烃四磺酸的合成及电化学行为

以杯[4]芳烃和浓硫酸为原料,合成了杯[4]芳烃四磺酸,即5,11,17,23-四磺酸基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,对其进行紫外可见和热重与差热分析(TG-DTA),同时以KH2PO4-Na2HPO4为缓冲溶液,研究5,11,17,23-四磺酸基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃电化学行为。实验结果表明,当扫描电位在-1.2~0.8V时,有一不可逆的还原峰,还原峰电位在0.93V左右,且还原峰电位因扫描速度的改变而改变。     

对溴苯基偶氮基杯[4]芳烃的合成及表征

对溴苯胺和杯[4]芳烃为原料,经重氮化-偶联反应合成了对溴苯基偶氮基杯[4]芳烃,产物的结构经IR,1HNMR分析表征;并对其性质进行了初步研究.     

采用二(四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪)固相萃取材料检测果汁中的芦丁

通过化学反应,将二(四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪)键合到硅胶表面,制备了一种新型的固相萃取(solid-phase extraction,SPE)材料,并采用红外光谱仪和元素分析仪对合成的固相萃取材料进行了表征。结合高效液相色谱(HPLC),以芦丁为目标分析物对萃取性能进行了考察,结果表明这种新型的吸附剂可以提供多种分子间作用力,如π-π、疏水和氢键作用等。为了获得最优的固相萃取条件,对影响萃取效率的因素(如上样p H、速率,洗脱剂的种类、体积,淋洗液类型、体积等)进行了优化。在最优化的样品前处理条件下,建立分析方法,并用于果汁样品中芦丁含量的分离分析,结果表明在0.02~1.0μg/m L的范围内线性关系良好,方法的最低检测限是6.5 ng/m L,回收率在94.5%~98.2%之间,相对标准偏差3.3%(n=5)。该方法对实际样品进行分析时,灵敏度高、测定结果准确,可用于果汁等样品中芦丁含量的分离分析。     

香豆素杯[4]芳烃的合成及其锌（Ⅱ）配合物的光谱

为探寻对过渡金属离子具有配合作用的新型超分子配体,将杯[4]芳烃经醚化、氨解得到的中间体3与香豆素-3-甲酰氯反应,合成了新的含香豆素片段的杯[4]芳烃配体H2L,用^1HNMR、^13CNMR、IR、MS（Maldi-Tof）表征其结构。H2L与醋酸锌反应,获得了相应锌（Ⅱ）配合物（LZn）,元素分析及MS（ESI）分析结果表明,LZn的化学组成为L（ZnAc）,·2H20。研究了锌（Ⅱ）配合物的UV和IR吸收光谱性质,还测定了它的荧光强度。结果表明,与H2L相比,锌（Ⅱ）配合物分子中共轭体系增大且平面刚性增加。     

杯[4]芳烃修饰Amberlite XAD-4树脂对水介质中胆红素的吸附性能

通过偶氮化反应将杯[4]芳烃接枝到Amberlite XAD-4树脂上,采用FTIR、SEM等方法,表征了杯[4]芳烃修饰Amberlite XAD-4树脂的结构.吸附实验表明,杯[4]芳烃修饰AmberliteXAD-4树脂对胆红素的吸附容量远远大于单纯Amberlite XAD-4树脂.在温度为25,℃,胆红素浓度为20,mg/L、吸附时间为2,h的条件下,胆红素的平衡去除率在90%以上;而相同条件下的单纯Amberlite XAD-4树脂对胆红素的去除率仅为32.8%.水溶液中修饰树脂达到吸附平衡的时间为2,h左右,而且温度越高达到平衡吸附的时间越短.在近中性(pH=5～7)条件下修饰树脂对胆红素的吸附容量达到最大值,为2.1,mg/g,但随pH的降低或增大吸附容量均迅速降低.     

Schiff碱杯[4]芳烃铜（Ⅱ）与锌（Ⅱ）配合物的研究

以Schiff碱杯[4]芳烃衍生物H4L为配体,合成了两个新的铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）配合物,分别为H2LCu2SO4,H2LZn（OAC）2。用元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配合物组成和结构进行表征,初步研究了它们的荧光性质。结果表明,与具有微弱荧光发射能力的H4L相比,锌（Ⅱ）配合物的荧光发射能力有了大幅度提高,铜（Ⅱ）配合物的荧光发射能力有明显降低。     

对叔丁基杯[4]芳烃及其醚类衍生物的合成

在碱催化下,由对叔丁基苯酚和甲醛反应合成对叔丁基杯[4]芳烃。加入适量的乙酸乙酯作为带水剂,同时溶剂二苯醚可以循环使用。考察了乙酸乙酯的加入量和二苯醚循环使用次数对产品收率的影响。结果表明,加入乙酸乙酯带水剂,可以提高产品收率,缩短脱水时间,反应易于控制;二苯醚的使用次数对收率也有显著的影响,当第3次使用时,收率提高到73%。此种改进方法可以缩短反应时间、提高产品收率。同时探讨了催化剂K₂CO₃ 的用量对合成对叔丁基杯[4]芳烃和对叔丁基杯[4]芳烃四乙酸乙酯收率的影响。结果表明,对叔丁基杯[4]芳烃与K₂CO₃ 的最佳物质的量比为1∶11,产品收率达到74%。     

光纤气敏传感器及其信号检测方法的研究

介绍了基于荧光猝灭效应的光纤气敏传感器的工作原理和系统结构 ,并着重对传感信号的特点及其检测方法进行了研究 ,结果表明 ,用锁相放大的方法可以获得较高的信号检测灵敏度和精度     

1,3-二氮杂螺[4,5/4]癸/壬-1-烯-4-酮类衍生物的定量构效关系

采用Gaussian98量子化学计算软件,运用半经验AM1方法在3-21G基组水平上优化了14个1,3-二氮杂螺[4,5/4]癸/壬-1-烯-4-酮的联苯磺酰胺类衍生物的几何构型,并根据Hansch-Fujita方法对该类化合物进行了系统的定量构效关系(QSAR)研究。建立了联苯磺酰胺类衍生物抑制AⅡ诱导活性IC50与LUMO轨道能量本征值ELUMO、疏水参数clogP和分子摩尔折射参数CMR的相关方程,方程复相关系数r=0.923 3。研究结果表明,化合物LUMO轨道能量越低越容易接受电子,其生物活性越高;R2位引入正电性基团有利于提高化合物生物活性;化合物疏水效应越小,越易与受体结合,其生物活性越高,当杂螺环上n=1时化合物的疏水参数偏小,其生物活性相应较高;化合物极化效应越好,分子越容易极化,则化合物的生物活性越高。     

对羟基苯甲酸-BrO_3~--Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系的化学振荡研究

研究了对羟基苯甲酸 - Br O3 -- Fe( phen) 3 2 + - H2 SO4 体系在间歇釜中的振荡现象。考察了反应物浓度、反应温度及 Cl-、Br-、Ag+、H2 O2 、丙烯腈、乙醇等添加物对振荡反应的影响。该振荡反应的诱导期与反应温度之间的关系符合 Arrhenius方程。实验测得其表观活化能为 75.0 8k J·mol-1。