A comparative raman study of the local structure in (Ge2S3) x (As2S3)1-x and (GeS2) x (As2S3)1−x glasses

The Raman spectra of glasses in the ternary (Ge₂S₃) _x (As₂S₃)_1−x and (GeS₂) _x (As₂S₃)_1−x systems are reported. It is shown that the degree of disorder in the (Ge₂S₃) _x (As₂S₃)_1−x glasses increases with an increase in the Ge content. The differences in the spectra of glasses with the same molar content of As₂S₃ are discussed in terms of the changes occurring in the local structure due to deviations from the stoichiometry. The observed changes in the intensity of the boson peak indicate changes in the medium-range order structure of the glasses under study.     

用MnO2 氧化废水中As(III)为As(V)的特性

废水中As(III)的减少速率在开始半小时内较快,半小时后速率较慢,慢反应阶段遵循一级反应动力学方程: ln[As(III)]=-kt+c. MnO2对As(III)的氧化能力随pH的升高而呈上升趋势.温度的升高有利于MnO2对As(III)的氧化.在MnO2氧化As(III)过程中,As(III)扩散到MnO2表面或As(V)从表面扩散到溶液中的反应是整个过程的限速反应.     

[C16H33N(CH3)3]3[PO4(WO3)4]催化脂肪酸甲酯环氧化性能

在无酸、无溶剂条件下,以[C₁₆H₃₃N(CH₃)₃]₃[PO₄(WO₃)₄]为反应控制相转移催化剂,研究各因素对脂肪酸甲酯(FAME)环氧化反应的影响。结果表明,水相pH对环氧化反应的影响最大,反应适宜pH为4;适宜反应条件为过氧化氢与脂肪酸甲酯中双键摩尔比为1.05:1,反应温度50～60℃,反应时间5 h。在此反应条件下催化剂循环5次不失活,产品环氧值大于4.0%,碘值小于5 g I·(100 g)^-1。并通过元素分析与红外光谱,研究了催化剂在反应过程中的变化,认为磷钨杂多阴离子的分解是导致催化剂失活的关键原因。     

用MnO_2氧化废水中As(Ⅲ)为As(V)的特性

废水中Ａｓ（Ⅲ）的减少速率在开始半小时内较快，半小时后速率较慢，慢反应阶段遵循一级反应动力学方程：Ｉｎ［Ａｓ（Ⅲ）］＝－ｋｔ＋ｃ。ＭｎＯ２对Ａｓ（Ⅲ）的氧化能力随ｐＨ的升高而呈上升趋势。温度的升高有利于ＭｎＯ２对Ａｓ（Ⅲ）的氧化。在ＭｎＯ２氧化Ａｓ（Ⅲ）过程中，Ａｓ（Ⅲ）扩散到ＭｎＯ２表面或Ａｓ（Ｖ）从表面扩散到溶液中的反应是整个过程的限速反应。     

Novel hetero-polynuclear metal complexes (CuL)3[Mn(NCS)5]2 and (NiL)3[Mn(NCS)5]2 containing trigonal bipyramidal geometric [Mn(NCS)5]3− as bridging ligand

Two thiocyanate-bridged hetero-pentanuclear complexes (CuL)₃[Mn(NCS)₅]₂ (1) and (NiL)₃[Mn(NCS)₅]₂ (2) have been successfully synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction, elemental analysis, IR, TGA and magnetic measurements. (L = N-dl-5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradeca-4,11-diene). Single crystal structure analysis indicates that complex 1 and 2 have similar structures in which the Mn(II) atom is five-coordinated in a trigonal bipyramidal geometry by five N atoms from five thiocyanate ligands. The Cu(II) and Ni(II) both show two different coordination environments, square pyramidal and distorted octahedron. Three Cu(II) (or Ni(II)) ions and two Mn(II) ions are bridged by the end-to-end thiocyanate ligands to form pentanuclear entities. The pentanuclear entities are further linked to 3D framework by the hydrogen bonds. The variable-temperature magnetic measurements for 1 indicated weak antiferromagnetic interaction between the Cu(II) and Mn(II) ions.     

表面活性剂改性Fe3O4对As(Ⅴ)和As(Ⅲ)的吸附（急）

利用三种构型的阳离子表面活性剂〔十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二亚甲基-1,2-二(N-十二烷基-N，N-二甲基溴化铵) (Gemini 12-2-12)和溴化十烃季胺(Bola)〕分别修饰Fe3O4纳米颗粒，制得Fe3O4@CTAB、Fe3O4@Gemini和Fe3O4@Bola纳米颗粒(三者统称Fe3O4@surfactants)。将其用于水中As(Ⅴ)和As(Ⅲ)的处理。通过XRD、TEM、FTIR和磁性测量系统(VSM)对其形貌进行了表征，同时对As(Ⅴ)和As(Ⅲ)的吸附进行吸附动力学、吸附等温模型拟合和吸附行为研究，并考察了Fe3O4@surfactants的吸附-解吸再生循环性能及结构稳定性。结果表明，Fe3O4@surfactants对As(Ⅴ)的吸附效果均高于As(Ⅲ)，吸附符合准二级动力学模型和Langmuir吸附等温模型，且Gemini 12-2-12表面活性剂所修饰的Fe3O4纳米颗粒的吸附容量最大。该吸附过程的吸附驱动力主要来自阳离子表面活性剂分子在固液界面的排列行为、表面活性剂头基与阴离子的静电作用以及尾链与As(Ⅴ)、As(Ⅲ)之间的配位作用。以去除效率较高的As(Ⅴ)进行循环实验，经过5次吸附-解吸循环实验后，Fe3O4@surfactants对As(Ⅴ)的吸附率依然维持在85%左右，且纳米颗粒回收率均在90%以上。     

零价铁(ZVI)去除水中的As(Ⅲ)

采用市售还原铁粉(零价铁,ZVI)及其与石英砂的复合物为吸附剂,对水中As(Ⅲ)的吸附分别做了分批试验和连续性试验。分批试验结果表明,ZVI吸附水中As(Ⅲ)的去除效果受pH主导,其最佳pH范围4～9,ZVI主要通过其表面吸附及其腐蚀产物对As(Ⅲ)的吸附共沉淀作用达到对As(Ⅲ)的去除,同时,在ZVI腐蚀的过程中还伴有在ZVI表面As(Ⅲ)的氧化、还原作用,As(Ⅲ)的氧化受ZVI腐蚀过程的影响,其氧化过程主要发生在Fe²⁺氧化为Fe³⁺的阶段;连续性试验利用ZVI与石英砂复合物对模拟含砷废水进行吸附研究,从吸附柱进水至吸附饱和共20 d时间,经计算,ZVI对As(Ⅲ)的吸附容量为89.90 mg·g^-1,ZVI腐蚀产物在石英砂表面的晶态类型对As(Ⅲ)的吸附容量有影响,无定形态的ZVI腐蚀产物对As(Ⅲ)的吸附容量最大,质量分数和原子分数分别可达到6.73%和2.15%。     

铁锰复合氧化物对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附研究及其在沼液中的应用

研究了铁锰复合氧化物（FMBO）吸附去除As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的性能。结果表明FMBO对As（Ⅲ）、As（Ⅴ）均具有较好的吸附能力,其饱和吸附量分别为111.10、71.40 mg·g^-1。As（Ⅲ）和As（Ⅴ）是通过与FMBO表面的Fe-OH基团进行交换并形成内层络合物的形式被FMBO吸附,且As（Ⅲ）的吸附是吸附和氧化共同作用的结果。另外,沼液中共存离子对As（Ⅲ）和As（Ⅴ）的吸附有不同的影响。Zn²⁺能够增加FMBO对As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的吸附量,且增加幅度随着Zn²⁺浓度的增加而增加;磷酸根对As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的吸附有明显的抑制作用,当磷与砷的分子摩尔比为1时,FMBO对As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的吸附量分别降低了34.70%、31.50%;但是有机物（腐殖酸、动物蛋白及尿素）对FMBO吸附As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的影响不大。利用FMBO对实际沼液中的砷进行吸附,结果表明砷的去除率平均达到65%左右,使吸附后某些沼液中砷的浓度达到生活饮用水标准和地表水排放标准。因此,将FMBO用于砷污染的沼液及水体的治理具有很好的应用前景。     

离子交换纤维除As(Ⅴ)性能研究

研究比较了几种吸附材料的除As(Ⅴ)性能,结果发现,颗粒活性炭的除As(Ⅴ)效果较差,活性氧化铝对As(V)有一定的去除效果,离子交换纤维(IEF)除As(Ⅴ)的效果最好.作者着重研究了IEF除As(Ⅴ)的吸附等温线和反应动力学,考察了pH、共存阴离子对IEF除As(Ⅴ)的影响.研究发现,Freundlich吸附等温线模型要好于Langmuir模型.吸附速率符合拟一级反应动力学.IEF的除As(Ⅴ)潜力较大,在As(Ⅴ)初始质量浓度为25 mg/L时,其吸附As(Ⅴ)的能力达285mg/g.pH偏酸性有利于吸附的进行.但共存离子的存在影响砷的吸附,通过负载铁到IEF上,可有效地解决这一问题,且总的吸附As(Ⅴ)的能力有一定的提高.     

铁锰复合氧化物对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附研究及其在沼液中的应用

研究了铁锰复合氧化物(FMBO)吸附去除As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的性能。结果表明FMBO对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)均具有较好的吸附能力,其饱和吸附量分别为111.10、71.40 mg·g-1。As(Ⅲ)和As(Ⅴ)是通过与FMBO表面的Fe—OH基团进行交换并形成内层络合物的形式被FMBO吸附,且As(Ⅲ)的吸附是吸附和氧化共同作用的结果。另外,沼液中共存离子对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的吸附有不同的影响。Zn2+能够增加FMBO对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附量,且增加幅度随着Zn2+浓度的增加而增加;磷酸根对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附有明显的抑制作用,当磷与砷的分子摩尔比为1时,FMBO对As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的吸附量分别降低了34.70%、31.50%;但是有机物(腐殖酸、动物蛋白及尿素)对FMBO吸附As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的影响不大。利用FMBO对实际沼液中的砷进行吸附,结果表明砷的去除率平均达到65%左右,使吸附后某些沼液中砷的浓度达到生活饮用水标准和地表水排放标准。因此,将FMBO用于砷污染的沼液及水体的治理具有很好的应用前景。     

工业磷酸中As(Ⅲ)的电化学沉积

运用恒电流法在铜柱电极上研究了工业磷酸中毒性较大的As(Ⅲ)还原为无毒单质砷的电化学行为。实验表明,当电流密度控制在-0.044 mA/cm2以内时可以很好地将As(Ⅲ)转化为单质砷并抑制砷化氢析出。由塔费尔拟合推算得到As(Ⅲ)转化为单质砷的交换电流密度为-6.324×10-7mA/cm2,此过程为不可逆过程。采用表面积为15.8 cm2的铜柱电极,在电流密度为-0.038 mA/cm2,温度为80℃条件下,将磷酸中As(Ⅲ)含量由10.92×10-6降到0.47×10-6,电流效率达7.55%。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定土壤中水溶态As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的方法研究

本文提出了氢化物发生—原子荧光光谱法测定微量砷的价态分析方法。研究比较了离子交换分离法和控制酸度差减法测定As(Ⅲ)利As(Ⅴ)的分析性能。将控制酸度差减法应用于测定土壤样品水溶态中As(Ⅲ)和总砷的含量，As(Ⅴ)的含量由两者之差求得。该法简单可靠，容易操作，分析速度快，精密度较高。本方法的检出限为0．10ng；样品各态的总砷测的相对标准偏差在11．4-18．9％之间。     

Variations in binding modes of 2-mercaptobenzoxazolates in the novel cyclic trinuclear complexes [Mn3(CO)10(μ-SCNOC6H4)3] and [Re3(CO)12(μ-SCNOC6H4)3]

From reactions of [M₂(CO)₈(MeCN)₂] (MMn, Re) with 2-mercaptobenzoxazol, trinuclear clusters [Mn₃(CO)₁₀(μ-SCNOC₆H₄)₃] and [Re₃(CO)₁₂(μ-SCNOC₆H₄)₃] have been isolated; the former contains 2-mercaptobenzoxazolate ligands in three different binding modes, while in the latter all three bridge rhenium centres by S,N-coordination, but the three rhenium atoms all have different coordination environments.     

水中As(Ⅲ)高级氧化技术的研究进展

砷的毒性不仅与其含量有关,更取决于砷元素的形态。砷有多种价态,在自然条件下砷主要为正三价和正五价。无机砷中三价砷的毒性明显高于五价砷,其毒性约为五价砷的30～60倍,且五价砷的吸附性和稳定性更强。故工艺过程中多将As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ)进而脱除或进一步回收利用。重点介绍了水中As(Ⅲ)的高级氧化法(过硫酸盐氧化、光催化氧化、O₃氧化法、超声波氧化和Fenton氧化)的研究现状和进展,并展望了高级氧化技术在处理含砷废水领域的发展方向。     

A cyanohydridoborato–vanadium(II) complex,trans-[V(NCBH3)2(thf)4]

[V(NCBH₃)₂(thf)₄], the first cyanohydroborato complex of an early transition metal, has been generated in the system [V(CO)₆]⁻/I₂/tolane/Na[NCBH₃] in THF. The crystal structure reveals an ideal trans configuration (point group D_2h) with about linear CNBH₃⁻ units, and without intermolecular (hydrogen bonding) interactions.     

简易板式电极法去除地下水中As(Ⅲ)

采用以石墨板为电极的简易极板电吸附法模拟去除地下水中的As(III),考察了离子强度、初始浓度、极板间距和电压对As(III)去除效果的影响及电极的循环使用性能.结果表明,以0.1 mol/L Na Cl为电解质,极板间距为3 cm、电压为2.5 V、60min时对1 mg/L As(III)的吸附率达99.4%,达到了国家饮用水卫生标准.通过正负极反接脱附,电极在8次循环中对As(III)的吸附率为98.4%~99.2%,再生后电极仍具有很好的吸附性能.     

沉淀和膜技术去除水体As(V)综述

介绍了沉淀技术和膜技术去除水体As(V)的原理,分析了影响其处理效果的主要因素、对各项技术的国内外应用研究和进展情况进行了阐述。对技术尚存问题进行了总结,有针对性地提出了解决对策,并对技术的发展方向与应用前景做出了展望。沉淀技术需改进工艺以控制药剂的投加量、产生的大量污泥固化或资源化利用、电磁混凝技术进一步发展以及采用清洁能源发电是其发展方向。膜技术中的纳滤技术优势明显,混凝工艺结合低压膜利用更为经济,膜污染、浓水处理及污泥处置问题是该技术的研究方向。