乙酰二茂铁的电化学行为及动力学性质研究

在0.2m ol·L-1N a2SO水溶液中,研究了乙酰二茂铁(A cetylferrocene,A F c)在玻碳电极上的循环伏安行4为,同时用电位阶跃计时库仑法(C hronocoulom etry,C C)和电位阶跃计时电流法(C hronoam perom etry,C A)测定了A F c的扩散系数D和电极反应速率常数K.实验结果表明:在所选定的支持电解质中,A F c表现出良好的电化f学氧化还原准可逆性,氧化还原峰电位差ΔE≈70m V,峰电流比Ipa/Ipc≈1.1;A Fc在玻碳电极上的电化学氧化p还原反应为一无质子参与的单电子转移过程,并且为受扩散传质所控制的电化学准可逆过程,其D和K分别f为2.04×10-5cm/s和2.88×10-3/s.2     

三氟乙酰基二茂铁的合成

以二茂铁为原料，三氟乙酸酐为酰化剂，无水AlCl3为催化剂，合成了目标产物三氟乙酰基二茂铁，其结构经IR、^1HNMR、MS和元素分析得到了确证。采用正交实验设计确定了最佳反应条件：二茂铁4g（21mmol），三氟乙酸酐5．25g（25mmol），AlCl3 7g（53mmol），在0℃反应4h，产率为75．4％。     

亚麻电化学染色扩散系数的测定

通过不同电压对亚麻织物进行染色,并对不同时间的染色残液进行吸光度的测定,再通过吸光度计算出上染百分率、平衡上染百分率、扩散系数。对其染色后的亚麻织物进行摩擦牢度和皂洗牢度的测定。从动力学方面对影响电化学染色的因素即扩散系数与电压的关系进行研究,实验结果表明,电化学染色比常规染色的上染率有所提高,扩散系数比常规的染色增大。     

乙酰基二茂铁的合成工艺的研究

利用二茂铁的酰化反应原理对合成乙酰基二茂铁的工艺进行了研究,探讨了反应温度、催化剂用量及加料投料方式对合成工艺的影响,确定了适宜放大生产的合成工艺,产率达到85%左右.     

铁胺络合物在悬汞电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法研究了电化学还原染色过程中铁胺络合物的电化学行为.结果表明,铁胺络合物在悬汞电极上的电化学还原过程为受扩散控制的准可逆过程,电极上发生单电子转移.加入靛蓝染料后铁胺络合物的电化学还原过程为受吸附控制的准可逆过程,电极上仍发生单电子转移,反应机理为EC机理.     

乙酰基二茂铁缩甘氨酸schiff碱的合成

在甲醇溶液中合成了新型乙酰基二茂铁缩甘氨酸schiff碱,经元素分析、IR、1HNMR测试确认了其结构,并研究了其合成条件,讨论了pH值、溶剂等因素对反应体系的影响.结果表明,合成乙酰基二茂铁缩甘氨酸schiff碱的最佳条件为:以甲醇为溶剂,pH值约为7.5,反应温度控制在50℃,反应时间为4 h,原料的摩尔比为:乙酰基二茂铁:甘氨酸=1∶1.5.     

肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为

采用循环伏安法和计时库仑法等电化学方法研究了肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为。在0.2 mol.L-1(pH=5.5)的B-R缓冲溶液中,肉桂酸在-0.912 V(vs.SCE)处有一个不可逆的还原峰。考察了溶液pH值和扫描速度等因素对肉桂酸的电化学行为的影响。利用电化学法求出肉桂酸的扩散系数为4.88×10-4cm2.s-1,传递系数0.33,推导了电化学还原方程式。在最佳条件下,肉桂酸浓度在5.0×10-6~4.5×10-5mol.L-1范围内与还原峰电流ip值成线性关系,线性回归方程为ip(μA)=0.045 3c(μmol.L-1)+7.914(n=8,γ=0.996),检测限为4.0×10-6mol.L-1。     

Co取代Ni（OH）2电极电化学行为的研究

研究了由Ｃｏ取代Ｎｉ位置Ｎｉ（ＯＨ）２电极，由χ射线衍射测定了其结构与α－Ｎｉ（ＯＨ）２相同，且能在碱液中电化学循环时稳定存在，放电结果表明，充放是循环过程中，电子转移数目大于１（不同于以往在Ｎｉ（Ⅱ）与Ｎｉ（Ⅲ）间进行），在本实验中最高可达１．３８。实验制得的电极和β－Ｎｉ（ＯＨ）２电极相比，具有较小的界面转移阻抗和较高的充电效率，且具有良好的机械性能，本文还对实验结果和可能的机理进行了简要的分     

玻碳电极上美雄酮的电化学行为研究

以pH=2.0的0.04 mmol/L BR缓冲液为支持电解质,玻碳电极为工作电极,分别采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)、线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV)和微分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry,DPV)等技术对玻碳电极(glassy carbon elecbrode,GCE)上美雄酮的电化学行为进行研究,并选定微分脉冲伏安法进行定量分析.美雄酮在-0.932 V(vs.SCE)处有一阴极还原峰,其峰电流与美雄酮样品浓度在2.0～60.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,其最低检测限(D=2σ/K)为0.43μmol/L.该方法已成功地用于大力补药片和尿样中美雄酮的分析检测.并探讨了美雄酮在玻碳电极上的电极反应机理,该反应属于得到1个质子和2个电子的不可逆的还原反应.本研究为开发便携式实时兴奋剂检测器奠定基础.     

铁镍合金异常共沉积的旋转环盘电极研究

应用旋转环盘电极研究了Fe-Ni合金的电沉积过程,通过镀层动电位或恒电流溶解时盘,环电流的测量,可以求得镀层成份、电流效率与极化曲线。实验结果证实在Fe-Ni合金沉积过程中Fe~(2+)的沉积被活化,而Ni~(2+)的沉积被阻碍。讨论了铁镍合金异常共沉积的机理。     

循环伏安法测定二茂铁的电化学性能

二茂铁(Ferrocene,简称Fc)具有一定的芳香性和较好的氧化还原性,可作为电化学开关模型化合物。在含有高氯酸锂的乙醇溶液中,二茂铁在玻碳电极上的氧化还原过程为Fc-e→Fc+,且是一个准可逆性的电化学反应。经循环伏安法测定,该过程的反应电子数为1,反应为扩散控制过程,氧化过程中测定的Fc的扩散系数DO=2.24×10-3 cm2/s,还原过程中测定的Fc+的扩散系数DR=4.34×10-3 cm2/s,Fc+的扩散速度要比Fc略快,测定的标准反应速率常数为2.79cm/s。     

安全阀阀瓣流阻系数的试验研究

通过安全阀阀瓣流阻系数的试验研究，分析了诸因素对阀瓣流阻系数的影响，探讨了安全阀排量计算方法的若干问题，为安全阀理论研究及设计提供参考依据．     

二氧化碳在水中扩散系数的实验测定和计算

当二氧化碳注入海底后,液体二氧化碳或者二氧化碳水合物能否稳定存在,其中重要的参数之一就是不同情况下二氧化碳在液体中的扩散系数。在水温4～30℃,压力为1MPa下,用自制的实验设备测量了二氧化碳的扩散系数。结果表明,在高压条件下,扩散系数是一个与浓度有关的量。根据短时间内扩散量与时间平方根之间存在着线性关系,引入不定函数描述与浓度有关的扩散过程,得到了二氧化碳-水体系与浓度相关的扩散系数的数据,并拟合得到了所研究情况下二氧化碳的扩散系数与温度、浓度等因素之间的计算式。     

细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶修饰金电极上的直接电化学行为

用循环伏安法研究细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶（AHMP）自组装修饰金电极上的直接电化学行为.对修饰条件进行优化,通过扫描电镜（SEM）等方法对修饰电极进行了表征.结果表明,细胞色素c在AHMP修饰金电极上能进行准可逆的电化学反应,氧化还原峰电位差（△Ep）为67mV.氧化与还原峰电流比ipa/ipe接近1,且峰电流与电位扫描速率的平方根（ν1/2）呈正比,属于扩散控制的准可逆过程,异相电子迁移速率常数（Ks）为1.93×10-4cm/s.     

重油在催化剂中的有效扩散系数及扩散受阻因子

通过对大港减压渣油超临界萃取（SFEF）窄馏分在FCC催化剂与SiO2模型催化剂中有效扩散系数的研究,得到了催化剂孔径对有效扩散系数的影响和催化剂的扩散受阻因子。结果表明,SFEF窄馏分在FCC催化剂中的扩散受阻因子均小于1,为受限扩散,在大孔FCC催化剂中的扩散受阻因子是参比催化剂中的2～3倍。当扩散分子直径小于1．8nm时,SFEF窄馏分在孔径大于5．6nm的SiO2模型催化剂中的扩散受阻因子均大于1;当扩散分子直径大于1．8nm时,SFEF窄馏分在孔径为5．6～7．9nm的模型催化剂中的扩散为受限扩散。SiO2模型催化剂的曲折因子为2．87,在经验值范围内。当平均孔径相近时,SFEF窄馏分在模型催化剂中的有效扩散系数比大孔FCC催化剂中大两个数量级,说明有效扩散系数不仅与扩散分子直径与催化剂孔径的比值A有关,还与催化剂的孔结构密切相关,仅用λ来关联扩散受限程度是不准确的。采用SiO2模型催化剂研究有效扩散系数与孔径的关系更为准确合理。     

维生素B12在碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为

固载于碳纳米管上的维生素B12(VB12)能保持良好的生物活性,在碳纳米管修饰玻碳电极(CNT/GC)表面能进行有效的、稳定的直接电子转移,其循环伏安曲线表现出两对氧化还原峰,式量电位EO'几乎不随扫速(至少在10～100 mV/s的扫速范围内)而变化,其平均值分别为(0.173±0.004)V和(-0.773±0.004)V(vs.SCE,pH 7.0);式量电位与溶液pH的关系表明VB12的直接电化学是无质子参与的电极过程。进一步实验结果表明固定在CNT/GC电极上的VB12能保持其对H2O2的生物电催化活性,可用于H2O2的高灵敏度检测;H2O2浓度在4×10-5mol/L～4.5×10-2mol/L范围内时,VB12催化还原电流与H2O2浓度有良好的线性关系。     

空气电极防水透气膜的工艺研究

对防水透气膜中各成分用量及制备工艺参数进行优化研究，确定了防水透气膜的最佳工艺条件，制备出空气电极，用空气电极与铝阳极成功组装单电池，并采用SEM、稳态极化曲线法和恒电流放电法对防水透气膜的性能进行研究．结果表明：防水透气膜具有优异的电化学性能，空气电极的极化明显减小，电流密度由82mA／cm^2提高到150m～cm^2；单电池样品的恒流放电容量在40Ah以上。     

硫化碱溶液中 SnS_4~(4-)阴极还原的电化学行为

本文用稳态法研究了硫化碱溶液中 SnS_4~(4-)在锡电极上还原的电化学行为.测定了 Na_2S、NaoH、As~(3+)、SnS_4~(4-)浓度和温度等对 SnS_4~(4-)析出的影响.