无铬鞣山羊皮服装(手套)革的开发研究

采用环保型无铬鞣剂进行了无铬(鞣)山羊皮服装(手套)革新产品开发和工艺技术的研究,通过系统的实验对比确定了采用噁唑烷鞣剂、超支化聚合物助剂和锆鞣荆结合鞣制生产无铬鞣山羊皮服装(手套)革的技术方案,并且确定了最佳的工艺条件.成品革检测结果表明,中试生产的无铬鞣山羊皮服装(手套)革收缩温度(T5)高达88℃以上,且手感柔软、丰满,能够满足加工手套的要求,理化指标检测结果完全达到了国家技术质量和环保标准,符合中国皮革协会生态皮革的要求.对中试产品进行的效益分析结果表明,本项技术成果经工业转化后经济效益和社会效益显著.     

聚酰胺胺超支化聚合物的细胞毒性及抗菌性能

超支化聚合物合成方便、成本低廉,具有高度支化的分子结构及大量末端官能团,在杀菌试剂开发方面具有广阔的前景.以乙二胺及丙烯酸甲酯为单体,通过简单反应得到末端为氨基的聚酰胺胺超支化聚合物,并研究了其作为抗菌试剂的生物活性.以Hela细胞为对象,通过噻唑蓝（MTT）法测试了该超支化聚合物的细胞毒性,并选用大肠杆菌和金黄葡萄球菌为对象,对其抑菌活性进行了研究.结果表明,超支化聚酰胺胺在0～20mg/mL质量浓度范围内毒性较小,细胞存活率在50%以上;超支化聚合物对革兰氏阳性菌金黄葡萄球菌的抑制效果较好,在0.05mg/mL质量浓度下即可实现完全抑制;当质量浓度为12.5mg/mL时,对革兰氏阴性菌大肠杆菌可以完全抑制.该类聚酰胺胺超支化聚合物有望开发成为安全高效的水处理杀菌试剂.     

三种甲醛捕获剂在醛鞣革中的应用效果

对甲醛鞣山羊皮服装革中游离甲醛进行捕获研究,详细对比了胶原蛋白甲醛捕获剂、超支化聚合物甲醛捕获剂及前两者按照不同比例复配的甲醛捕获剂去除游离甲醛的能力.通过单因素实验,优化了甲醛捕获剂的应用工艺参数.结果表明:胶原蛋白甲醛捕获剂用量为1%,捕获时间为4h时,游离甲醛去除率为75.8%;超支化聚合物甲醛捕获剂用量3%,捕获时间4h时,游离甲醛去除率为94.8%;最佳复配质量比例(胶原蛋白甲醛捕获剂:超支化聚合物甲醛捕获剂)为1∶1,用量为3%,捕获时间4h时,复配后甲醛捕获剂游离甲醛去除率为91.0%.     

清洁高吸收铬鞣工艺的研究

为提高常规铬鞣法的铬利用率,用单因素实验方法研究硅酸钠分别在碱、酸性区域内预处理山羊酸皮,然后再铬鞣的工艺实验.结果表明,碱性区域内硅酸钠的预处理效果较好;7.5%的硅酸钠处理3 h可使皮收缩温度（Ts）达68℃,适合于削匀.此外,硅酸钠预处理酸皮后可增加铬鞣过程中的铬吸收率,达91%,而铬鞣废液中的铬离子浓度可降低为960 ppm,5%的铬粉即可使皮Ts达104℃.扫描电镜分析及成革性能检测显示,硅铬鞣革坯与铬鞣革坯的粒面及纵截面的显微结构无太大区别,成革机械性能与常规铬鞣成革相当,Ts稍高于铬鞣革坯.     

超支化聚合物对聚丙烯流变性及力学性能的影响

通过在聚丙烯(PP)中引入超支化聚合物形成共混体系,对超支化聚合物与聚丙烯共混后的性质进行了研究.结果表明,共混体系为非牛顿假塑性流体,随着超支化聚合物含量增大,表观黏下降,非牛顿流动指数降低,加工温度下降.超支化聚合物质量分数为2%时,拉伸强度上升约10%.     

皮革铬鞣效率的提高及铬鞣废液的处理回用研究进展

对提高鞣制效率的铬鞣及配套技术,如高吸收铬鞣、不浸酸铬鞣法以及少铬和无铬鞣法等进行了介绍.阐述了铬鞣废液各种处理后再利用的方法及其应用,最后对提高铬鞣效率的应用前景进行了展望.     

两亲性超支化树脂的合成及其对钛白粉分散性的影响

用二羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷经缩聚反应合成末端为羟基的超支化聚酯,再以硬脂酸和邻苯二甲酸酐对该超支化聚酯进行改性,制备了两亲性超支化聚合物.利用红外光谱对AB2单体、端羟基型超支化聚酯、两亲性超支化聚合物的分子结构进行了表征.研究了反应温度、反应时间、单体浓度对共聚物性质的影响.实验结果表明,在真空下合成超支化聚酯的最佳温度为180℃,时间为5 h,两亲性聚合物的黏度随硬脂酸改性羟基的增加而减小.讨论了该树脂在钛白-羟基树脂-甲苯体系中对钛白的分散性与分散稳定性的影响,结果表明酸值越小,聚合物对钛白的分散性和分散稳定性越好;硬脂酸改性端羟基越多,聚合物对锐钛型钛白的分散性越好.     

二羧酸单甲酯盐的制备及其在铬鞣中的应用研究

本研究以八种二元羧酸为原料制得了其对应的单甲酯盐，并作为吸铬助剂应用于铬鞣，结果表明，戊二酸单甲酯钠具有较好的吸铬效果，铬鞣废液含铬量在0．5g/l以下以（Cr2O3计）。蓝坯革在复鞣加脂工段中，洗出的铬较少（为0．21g/l)。戊二酸单甲酯钠用于铬鞣不仅可促进铬在革内的均匀分布，而且可以解决二元酸盐用于铬鞣易导致粗面的缺点。     

超支化聚酰胺的合成与PA-6纤维改性

采用熔融缩聚法,以5-氨基间苯二甲酸为单体,亚磷酸三苯酯为缩合剂,一步法合成超支化聚酰胺。利用红外光谱对其结构进行表征。同时,将超支化聚酰胺以0、1.0%、2.0%、3.0%的质量分数作为共混组分加入聚酰胺(PA-6)基体中,研究其对PA-6结晶性能、流变性能、力学性能的影响。结果表明,超支化聚酰胺使PA-6的结晶速度加快,细化结晶;共混体系是非牛顿性假塑性流体,随着超支化聚酰胺含量的增加,表观黏度下降;加入超支化聚酰胺使PA-6的断裂强度有细微的下降。     

单氨基末端超支化聚甘油的可控合成

为解决传统超支化聚甘油(HPG)外部结构单一、没有明确分子链末端的缺点,以三羟甲基氨基甲烷(Tris)为原料,合成一种新型引发剂N,N-二苄基三羟甲基氨基甲烷(Bn_2Tris),采用阴离子开环聚合反应引发合成具有明确末端的超支化聚甘油(NH_2-HPG).这种特殊拓扑结构的超支化聚合物分子末端存在一个氨基,并保持了传统超支化聚甘油的化学结构.实验结果显示:改变单体/引发剂的投料比可得到分子质量分别为1 300 g/mol、2 550 g/mol和4 050 g/mol的NH_2-HPG,其对应的粒径分别为1.99 nm、3.07 nm和3.96 nm.研究结果表明:该合成方法能对超支化聚甘油分子质量进行有效调控,尺寸大小可呈现一定的梯度变化;这种分子链末端明确的超支化聚甘油在分离膜、催化载体和生物医学等领域具有潜在的应用前景.     

SRT复鞣剂的研究

本文研究一种新的合成鞣剂及它的制备方法。SRT 复鞣剂为芳香砜桥型缩合物。首先由苯酚合成4.4′-二羟基二苯砜,再与萘磺酸,甲醛和脲在酸性水溶液中反应,得到均相水溶性的共缩合物。它是一种耐光性的白色合成鞣剂,特别实用于鞣制白色革。它与铬盐络合作为矿物鞣革的复鞣剂,尤其是复鞣铬革显得光亮和丰满。     

鞣制过程中的少铬鞣

在由盐腌皮制备软革的过程中，以少铬鞣过程为依据，我们对铬鞣废液的循环及重新使用以制备蓝湿皮的效果进行了检验。盐腌皮被片皮后，再用生皮重４％的铬鞣剂对其进行加工，然后，对蓝湿皮进行剖层，削匀，及不含铬的复鞣剂复鞣。在这种鞣制过程中，我们认识到铬鞣剂的使用量可被大量减少，而用这种蓝湿皮制得的软面革及绒面剖层革都具有良好的质量。因此，通过少铬鞣过程，在蓝湿皮制备中铬废液的循环使用可以有效地减少被使用铬的总量及流失铬的总量。     

二羟乙酸~*与胶原的反应及其参与形成稳定的胶原铬交联键的机理

本文研究了二羟乙酸与胶原的反应及其与三价铬及胶原之间交联的机理,为此采用了合成模型化合物,通过高效液相色谱及离子交换液相色谱等方法分离提纯产物,并用核磁共振等方法对产物进行了分析。结果表明二羟乙酸与胶原肽链中的精氨酸的胍基发生了反应,在铬鞣过程中,二羟乙酸与胶原胍基及羧基构成了铬络合物。作者推测,新的稳定交联键是在一般情况下铬不可能与胶原形成交联键的胶原某些区域内构成,这可能是二羟乙酸能提高铬鞣效率的主要原因,因为在每个新的交联键内,只需要一个铬离子,从而为生产实际中有可能减少50%的铬鞣剂用量提供了理论依据。     

铬—铝鞣制方法的发展及现状

对铬鞣法和铝鞣法进行了对比,介绍了少铬的一些铬铝结合鞣法及铬铝鞣剂的几种方法;说明了铬铝鞣制在清洁制革工艺上的作用及优点。     

C-2000铬鞣剂的应用试验研究

研究了用C—2000铬鞣剂媒制汉口路山羊皮生产服装革的工艺条件，对比了不浸酸鞣制和常规浸酸鞣制两种工艺所得革的性能。结果表明，与常规浸酸铬鞣法相比，采用C—2000铬鞣剂及相应工艺鞣制的蓝湿革与成革的某些性能得到了提高，可以省去浸峻工序，简化工艺操作，减少酸和盐的污染，降低生产成本。     

铬鞣废水的处理及资源化利用

研究3种重金属离子处理剂对铬鞣废水的处理,确定每种处理剂的最佳应用pH和最佳投加量,以及3种处理剂的最佳复合配比.结果表明：这3种处理剂处理铬鞣废水的最佳pH均为8.5左右;捕集剂、沉淀剂、去除剂的最佳投加量分别为7.0、8.0、9.0,mL/L,铬去除率均可达到97%以上;而由3种处理剂以适当比例复配的絮凝剂,铬的去除率可达99%以上,处理后的上清液和回收的铬都可以再用于皮革生产.     

MS柔软交联吸铬剂的性能与应用研究

本文分析了ＭＳ柔软交联吸铬剂结构与性能的关系，探讨了ＭＳ助剂交联铬络合物与助软革纤维的机理。经工艺应用试验表明：ＭＳ助剂不仅对铬鞣过程有明显的交联吸铬作用，而且对革纤维有良好的加脂助软效果。     

制革废液循环利用技术的研究进展

概述了当前制革行业污水的现状及各工序污水的特点,针对我国水资源短缺的现况和制革废水的特征,对制革的脱毛、浸灰、脱脂、浸酸、铬鞣等工序的废液循环利用进行了综合分析,认为在目前技术条件下,制革操作液的循环利用是实现清洁化生产的有效途径之一。经过废液的循环利用可以明显节约制革用水,降低化工材料消耗,减少污染治理成本。制革废液循环利用技术简单、易操作且成本较低,但是,也需要进行必要的产学研联合攻关,开发与废液循环系统配套的相关助剂、工艺技术、生产设备等,才可实现真正意义的制革操作液的有效循环使用。     

MTA多功能鞣剂在牛软鞋面革上的应用研究

本研究通过正交优化试验确定了ＭＴＡ用于牛软鞋面革复鞣的最佳工艺条件，并配合其它鞣剂在制革厂进行了扩大试验和生产性中试实验。结果表明：ＭＴＡ除具有一般丙烯酸树脂类鞣剂的性能外，还具有不影响染色加油；选择填充性好；适用范围宽，使用方便；成革粒面平细，柔软丰满性好；吸铬性好等特点，是生产牛软鞋面革的理想复鞣剂。