气相脱氯化氢制备卤代烯烃的研究进展

含氯卤代烷烃气相脱氯化氢是制备卤代烯烃较为理想的方法,本文总结了近年来气相脱氯化氢的研究进展,其中催化法具有明显的优点。     

碲氢化钠作用下α－卤代酰胺的选择脱卤反应

各种α－卤代乙酰胺在啼氢化钠作用下以良好的产率生成脱卤产物。多卤代乙酰胺也可顺利脱卤。条件温和，操作简便，产率较高。     

碳载催化剂在脱氯化氢反应中的应用研究进展

介绍了以活性炭、改性活性炭、负载活性炭为催化剂或催化剂载体,应用于气相催化卤代烷烃脱除氯化氢生成卤代烯烃的反应。讨论了反应中影响催化剂活性的因素及活性炭基催化剂的失活机理。     

卤代烷烃和卤代烯烃在γ—Al2O3催化剂上的反应动力学及吸附

人们已经研究了在γ－Al2O3催化剂上卤代烷烃CH3CF3-nCln和卤代烯烃CH2＝CF2-nCLn系列的多相催化反应，并将其实验结果和计算的热力学数据作了比较。此体系的主反应可由以下反应途径解释：脱卤化氢，加卤化氢，用卤化氢进行的F／Cl交换和cl／F交换。在其他卤代烃反应中观察到的歧化反应在这里并不重要。本文绘出了对主反应的探索，另外，也调查研究了在γ－Al2O3催化剂上CH3CF2Cl的动力学行为以及多种卤代烃的吸附。等量吸附治证明和简单的缩合作用相比卤代烷和固体表面间的相互作用占更为重要的主导地位。     

调聚技术在HFO类新型替代品关键中间体开发中的应用

概述了国内外调聚技术在氢氟烯烃(HFO)类新型替代品关键中间体——卤代烷烃开发中的研究现状,指出调聚合成卤代烷烃工艺中核心技术为调聚催化剂。因此,未来聚焦于高性能调聚催化剂的设计与制备研究,对我国突破国外冷媒巨头专利限制和技术封锁,实现HFO类新型替代品国产化和工业化具有重要意义。     

紫外光下水合电子降解卤代有机物的研究进展

卤代有机物污染问题在世界范围内普遍存在,氧化是一种常见的降解技术,但部分全氯代烃及氟代化合物很难被氧化.水合电子因其极强的还原能力,近年来广泛用于卤代有机物的降解研究,并取得良好的降解和脱卤效果,同时也受到光强、反应介质条件等多种因素的影响,对水合电子的性质、产生方式、卤代有机物降解的影响因素及降解机理进行了介绍,以期...     

Ni-B/SiO2非晶态催化剂对卤代芳香硝基化合物的催化加氢性能

对Ni-B／SiO2非晶态催化剂在卤代芳香硝基化合物加氢制卤芳胺反应中的催化活性和选择性进行了研究。研究表明,该催化剂不仅具有很高的催化活性,且反应中卤芳胺脱卤率低,反应选择性高,寿命长,优于Raney Ni催化剂。晶化导致催化剂失活。载体能提高催化剂的分散度,使催化剂的活性比表面积增大。将催化剂保存在乙醇溶液中可保持其活性不变。通过催化剂的表征结果,讨论了Ni-B／SiO2非晶态催化剂及Raney Ni催化剂的催化活性与其机构的关系。     

可见光催化降解水中卤代有机污染物的研究进展

卤代有机污染物（HOCs）在水环境中检出频率高达45%,由于其具有毒性大、持久性强和易累积等特点,该类污染物引发的环境问题已引起越来越多的关注。可见光催化技术具有高效太阳能利用率、强选择性及反应条件温和、处理费用低等优点,对于降解水中HOCs具有独特的处理优势,因此近年来被广泛研究。本文梳理了可见光催化降解水中HOCs的核心脱卤机制,包括氧化脱卤、还原脱卤和水解脱卤,在脱卤机制的基础上汇总了三大类主流催化剂的脱卤贡献率,主要包括金属基光催化剂、碳基光催化剂及其他新型光催化剂三类光催化材料。基于可见光作用下降解水中HOCs的应用案例分析,探讨了光催化反应过程中的主要影响因素是溶液pH、催化剂用量及反应温度等。可见光催化降解去除效率高是本技术的核心优势,但由于催化剂的成本高和选择性差导致了其无法大规模应用,未来可见光催化材料设计应向成本低廉、精准匹配污染物从而实现高选择性的方向改进。     

铁基导电材料强化厌氧去除卤代有机污染物:研究进展及未来展望

随着工农业发展,越来越多的卤代污染物被排放到环境中。鉴于卤代污染物高毒性及强稳定性的特点,如何高效地去除环境中卤代污染物成为国内外学者关注的焦点。厌氧生物处理因为其绿色高效的特点,近年来常被用于去除环境中的卤代污染物,其中微生物胞外电子传递是影响脱氯效率的重要因素。铁基导电材料比表面积大,导电性强,而且能够提高脱卤相关菌的微生物活性,可强化胞外电子传递过程,加速厌氧脱卤效率的同时提高甲烷产量。本文综述了铁基导电材料强化厌氧脱卤的研究现状,重点对铁基导电材料促进电子转移机制进行了论述。探讨了目前铁基导电材料相关研究存在的问题,并对铁基材料促进厌氧脱卤的研究方向进行了展望。     

5－卤代邻苯二甲酸酐的合成研究

本文介绍了５－卤代邻苯二甲酸酐的合成方法，提出了５－溴代邻苯二甲酸酐的新合成方法。     

卤代芳硒在有机合成中的应用

综述了一类多功能合成试剂——卤代芳硒在有机合成上的应用。文章包括卤代芳硒的制备和硒氧化物的消除。选择性好,产率较高且反应条件温和。     

多卤代吡啶选择性合成醚类的反应

以KOH为碱,DMSO为溶剂,在空气中,温度为50℃的条件下,多卤代吡啶和苯酚类化合物反应,形成相应的醚类化合物,该反应具有很好的收率以及区域选择性,是一种有效构建C-O键的方法;以K_2CO_3为碱,DMSO和H_2O为溶剂,在空气中,室温下,多卤代吡啶和苯硫酚类化合物反应,形成相应的的吡啶硫醚化合物,该反应也具有很好的收率以及区域选择性,是一种有效构建C-S键的方法。     

来源于Xylophilus ampelinus的卤醇脱卤酶的克隆表达及应用

卤醇脱卤酶可以高对映选择性地催化环氧化物和邻卤醇之间的相互转化,用于合成各种光学纯的卤代醇、环氧化物和β-取代醇。利用数据库挖掘技术,从Xylophilus ampelinus中获得一种新型卤醇脱卤酶HHDH-Xa基因,对其进行了克隆,以pET-28a(+)作为表达载体,在大肠杆菌BL21(DE3)中实现了高效重组表达。序列分析结果表明,该片段包含681个核苷酸,编码226个氨基酸。SDS-PAGE分析结果表明,该酶的分子量约为25kDa。底物特异性研究发现,该酶具有较宽的底物谱,分别对苯基缩水甘油醚和1,3-二溴-2-丙醇表现出了较高的活性。卤醇脱卤酶HHDH-Xa催化1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的生物级联反应可以获得光学纯的(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇及相应的1-叠氮-3-苯氧基-2-丙醇。     

由卤代芳硝基物制备卤代芳胺的综述

综述了由卤代芳硝基物还原制备卤代芳胺的三类方法,对三类还原方法的优缺点进行了对比和讨论,重点介绍了第三类制备卤代芳胺的还原方法-催化加氢还原法,最后介绍了催化加氢还原卤代芳香硝基物的新方法及新领域。     

卤代烷烃lgS和lgK_(ow)的拓扑学研究

应用半经验量子化学AM1法得到了36种卤代烷烃分子的优化构像,利用量子化学算法和分子图形学技术获得K ier指数、Kappa形状指数及连接性指数,将这些参数与卤代烷烃的性质关联,它们与36种卤代烷烃的辛醇/水分配系数的多元回归方程为:lgKow=-0.3400L 0.1771L 0.4440X-0.0982X 0.2794X 0.126K2 0.920;与其溶解度的多元回归方程为:lgSw=-0.4470L 0.1681L 1.7470X-1.0621X-0.8322X 0.5586X 0.269K2-0.684。两个方程的相关系数均在0.94以上。     

卤代乙烷沸点与分子结构的关联及预测

探讨了卤代乙烷沸点的变化规律 ,发展了一种根据分子结构计算和预测卤代乙烷沸点的方法。对74种卤代乙烷的计算结果表明 ,沸点计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 1.10 %。并应用该方法预测了一些卤代乙烷的沸点 ,供有关研究者参考和实践的进一步检验。     

甲烷制卤代甲烷研究进展

甲烷的化学性质很不活泼,需经中间体才能将其转变成高附加值的化工产品。以卤代甲烷为中间体具有能耗低的优势,是一种潜在的甲烷活化方式。综述国内外甲烷制卤代甲烷研究进展,主要介绍不同卤素源条件下的反应机理及催化剂性质、反应条件对单卤代甲烷选择性的影响。甲烷经氯代甲烷活化时,产物中一氯甲烷选择性与催化剂性质密切相关,亲电型催化剂能高选择性生成一氯甲烷;甲烷经溴代甲烷活化时,贵金属和非贵金属均可作为催化剂活性中心,且该反应可以根据后续产物的需要,调节产物组成和比例。甲烷溴代反应单卤代产物选择性高于甲烷氯代反应,但溴代反应需在较高温度进行。     

—α—卤代丙酰替苯胺的合成研究

α－卤代丙酰替苯胺是医药、农药除草剂的重要中间体。本文研究了α－卤代丙酰替苯胺的合成方法,确定了以α－氯代丙酸,苯胺为原料的工艺路线。所得产品的纯度和收率均在９３％以上。     

金属材料协同VB12催化卤代有机物降解研究进展

卤代有机物（HOCs）是环境领域的主要污染物类型之一,因其高持久性、毒性和生物累积性而受到广泛关注。还原脱卤技术是一种高效、低耗、易行的HOCs处理方式,而生物辅酶因子维生素B₁₂（VB₁₂）对HOCs的还原脱卤有很高的催化活性。本文总结了单金属、双金属、金属矿物及半导体等金属材料协同VB₁₂催化降解HOCs的研究进展,讨论了每种金属材料与VB₁₂的协同催化机制、降解HOCs机理特性、实际应用情况及局限性等。结果表明,金属材料协同VB₁₂对HOCs还原脱卤具有加速电子转移、金属表面介导催化、活化碳-卤键等独特的优势和广阔的应用前景。最后,结合最新研究,指明目前该体系在机理研究、材料设计、实际应用、技术等方面所面临的挑战及未来的研究方向。     

卤代芳胺合成的研究进展

本文综述了由卤代芳硝基物还原制备卤代芳胺的三种方法,并对几种还原方法的优缺点进行了对比和讨论,得出水合肼还原具有很好的应用前景。