草甘膦的合成新工艺研究

双氧水催化氧化法合成草甘膦具有后处理简单、收率高的特点,使该法成为一种重要的草甘磷合成工艺.以双甘膦为起始原料,经双氧水氧化,催化合成除草剂草甘膦,在合成草甘膦时,采用硫酸亚铁和盐A共同催化合成草甘膦反应结果理想.通过工艺优化,在反应温度71℃、双氧水滴加时间2 h、n(双甘膦)与,n(双氧水)=1:1.4,保温时间12 h、保温温度64℃等较佳工艺条件下反应总收率达85.9%,含量94.0%.草甘膦产品结构由IR,1HNMR确认.     

纤维素膦-钯催化剂上制备2-环戊基环戊酮的研究

用纤维素二苯基膦与PdC12制备了纤维素膦-钯催化剂,在纤维素膦-钯催化剂上对空间位阻大的2-亚环戊基环戊酮的烯键催化氢化进行了研究．利用气相色谱法测定了催化氢化反应的反应程度及选择性．探讨了2-亚环戊基环戊酮在纤维素膦-钯催化剂上合成2-亚环戊基环戊酮的反应机理．     

碳五馏分均相加氢制系列戊烷发泡剂的研究

研制成功了齐格勒型碳五馏分均相加氢催化剂,该催化剂用量少,活性好,烯烃转化率高,反应条件缓和．最佳反应条件为：催化剂浓度200×10－6～400×10-6,温度60～80℃,压力0．8～1．0MPa．加氢后碳五馏分组成简化,易分离,得到三种纯度均大于95％的戊烷产品．提出了工业化工艺流程．     

1·丙二烯膦酸选择性催化加氢新工艺研究

顺丙烯膦酸是新型广谱抗菌药磷霉素合成的关键中间体.研究了Lindlar催化剂作用下丙二烯膦酸选择加氢新工艺.重点考察了溶剂、反应温度、H2压和Lindlar催化剂用量等对选择加氢的影响.在溶剂V(乙醇)∶V(苯)=1∶1,反应温度为45℃,压力为0.05 MPa,催化剂用量为底物的0.8%时,丙二烯膦酸转化率大于99%,顺丙烯膦酸选择性达95%.Lindlar催化加氢新工艺的选择性明显优于Pd/C催化工艺.     

草甘膦生产废水的预处理与综合利用

基于草甘膦的结构和性质,对其工业生产废水的治理与资源化进行研究．用CaCl2溶液作为沉淀剂使草甘膦生成钙盐沉淀,沉淀经PCW软化剂处理得到浓度为5％的草甘膦水溶液．探讨了废水溶液pn、CaCl2溶液使用量、盐酸及PCW软化剂加入量等因素对处理效果的影响．结果表明：在最佳工艺条件下,每100mL废水,用15mLCaCl2溶液（浓度为634g／L）沉淀,过滤后的滤饼用6．2mL盐酸处理后再经2．5gPCW软化剂处理,得到的草甘膦溶液达到生产企业所要求的标准．该工艺草甘膦回收率达到95％,废水COD去除率大于95％,实现了草甘膦废水的资源化．     

1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(Ⅱ)的合成及化学结构表征

以氯亚钯酸钠、1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁为起始原料,通过配位取代反应合成了新型的C-C偶联催化剂—1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(Ⅱ).经过一系列的探究实验,对合成工艺进行改进及优化,最终确定该化合物的合成条件:氩气保护下,向1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁的四氢呋喃溶液中滴加等摩尔量的氯亚钯酸钠水溶液,回流反应2 h,以氯亚钯酸钠为基准计算化合物1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(Ⅱ)产率可达95%.为了更加深入地了解该催化剂的化学结构、性质,分别采用核磁共振(1H NMR)、质谱(MS)、单晶X-射线衍射(XRD)对化合物进行了表征.1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(Ⅱ)的核磁共振氢谱显示,化合物环戊二烯环和甲基上的氢核信号的化学位移、峰面积,分别与目标化合物的氢核信息相匹配;质谱测定该化合物分子量为650.5;单晶X-射线衍射确定其晶体为单斜晶系,由于空间位阻效应,P-Pd-P平面与Cl-Pd-Cl平面有一夹角为29.401°,两个环戊二烯环平面形成一狭小的夹角θ=2.179°,并呈交错构象.     

甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成

采用两步法合成甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)．通过中和反应,由甲基丙烯酸和氢氧化钠反应制得甲基丙烯酸钠盐;经研磨干燥,加入不同的阻聚剂和相转移剂,与环氧氯丙烷(ECH)按一定比例在干燥的反应体系中反应,减压蒸馏后得到产物．结果表明：该反应的最佳阻聚剂为对苯二酚,相转移催化剂为四丁基溴化铵(TBAB)．通过正交实验设计优化了反应条件：反应温度90-95℃ ,反应时问4 h,物料配比W(甲基丙烯酸钠)：W(ECH)=1：6．产率达到86．5% ,用盐酸丙酮法测得环氧值高达98．6% ．     

池塘水中草甘膦残留检测方法的研究

本文运用气相色谱法检测池塘水中草甘膦残留 ,通过阴离子柱 ( 71 7强碱性阴离子 ,Cl- 型 )净化 ,用三氟乙酸酐 (TFAA)和三氟乙醇 (TFE)衍生化反应 ,在毛细管柱PEG -2M( 0 .53mm× 1 2m)上进行有效分离后在ECD -6 3Ni检测器上检测 ,并对该方法的准确性和精密度进行了试验研究。该方法检测草甘膦灵敏度高、精密度好 ,池塘水中草甘膦的最低检测浓度为 1ppb ,平均添加回收率 0 .0 5ppm为 1 0 1 .8%、0 0 1ppm为 1 0 3 .0 %、0 .5ppm为 97.2 % ,变异系数各为 3 .5%、4 .9%、4 .8%。     

硫酸高铈催化合成异戊酸异戊酯的研究

利用硫酸高铈作为催化剂合成了异戊酸异戊酯,其最佳反应条件为：催化剂用量1．0g,醇酸物质的量比1．5：1．0,带水剂甲苯10mL,反应时间1．5h,酯化率可达95．3％．该催化剂易分离回收,可重复使用．     

合成维生素A醋酸酯新工艺的研究

研究了以β-紫罗兰酮为原料，氯化亚膦酸二乙酯法合成维生素A醋酸酯的工艺．实验评估了炔化、选择加氢、缩合等主要反应及催化剂、后处理溶剂参数等．选择了较佳的工艺条件：炔化反应温度0℃，氯乙炔镁和β-紫罗兰酮的摩尔比2：1；亚膦酸化反应温度为室温，氯化亚膦酸二乙酯和3-甲基-1-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1-戊烯-4-炔-3-醇的摩尔比1．25；1；Pd／C催化加氢反应温度60～65℃，反应时间2．5hr，甲酸铵和3-甲基-5-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1，2，4-戊三烯磷酸二乙酯的摩尔比1.3：1．反应总收率达65．8％．新工艺具有原料易得，反应收率高和易工业化实施等优点．