硅烷交联聚丙烯的研究

通过大量实验、筛选到所接枝助剂能够有效地解决聚丙烯（ＰＰ）在接枝过程中的降解问题,同时根据共聚合原则,优选出接枝助剂与硅烷有机配合的反应体系,提高了接枝效率,优化了工艺配方,得到了高凝胶率和性能较好的硅交联Ｐ左示扫描量热法对所制得的硅无效联ＰＰ进行了表征;用扫描电子显微镜观察了ＰＰ、交联ＰＰ的冲击断口形态以及硅烷交联ＰＰ的凝胶相与非凝胶相,研究了凝胶率与硅烷交联ＰＰ的性能关系。     

硅烷固相接枝熔融法制备交联聚丙烯

以硅烷为接枝单体，采用固相接枝法得到硅烷接枝聚丙烯，将接枝产物水解熔融得到交联聚丙烯（MPP），研究了接枝单体和引发剂种类对聚丙烯（PP）固相接枝率的影响，选择相同条件下接枝率最大时所用单体3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（MAPTMS）和引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）考察后续交联产物性能，进一步研究了MAPTMS和TBPB加入量对MPP熔体流动速率（MFR）、凝胶含量、结晶温度、熔融温度、弹性模量和复数黏度的影响。结果表明：与纯PP相比，MPP的MFR降低，凝胶含量、弹性模量、复数黏度均升高，当MAPTMS与TBPB加入量分别为0.06,4.00 mL时，MPP的MFR降至2.4 g/10 min，凝胶含量高达54%，弹性模量和复数黏度均达到最大；与纯PP相比，MPP显示出更高的结晶温度，更低的结晶温度，产物不发生相分离。     

聚氨酯树脂及其涂料

题述组合物含：（A）聚氮酯（含与环氧基、水解甲硅烷基和／或硅醇基反应的官能团）；（B）化合物（含环氧基、水解甲硅烷基和／或硅醇基）；（C1）不含环氧的烷氧基硅烷和／或（C2）其水解产物；（D）溶剂。     

二苯基二氯硅烷的性质及合成方法概述

二苯基二氯硅烷（SiPh2Cl2）主要由氯苯和硅粉在催化剂的条件下反应或者由苯基氯化镁与四氯化硅反应生成,能与活泼金属（钠,锂,镁）发生反应,生成苯基环硅烷,除此之外,它还容易发生歧化,水解,醇解等反应.     

色谱/质谱联用技术对乙氧-叔丁氧基硅烷水解-聚合行为的研究

采用色谱／质谱联用技术研究了一种复合硅醇盐：乙氧－叔丁氧基硅烷（Ｓｉ（ＯＥｔ）ｘ（ＯＢｕ＾ｔ）４－ｘ）的水解－聚合过程,测定了水解过程不同阶段胶体中各物质的水解行为,空间结构构成以及含量的变化,结果表明：Ｓｉ（ＯＥｔ）（ＯＢｕ＾ｔ）３具有高于Ｓｉ（ＯＥｔ）２（ＯＢｕ＾ｔ）２的水解速率,随着水解的进行,二聚体和三聚体相继形成。     

硅烷交联聚烯烃弹性体的接枝与交联

以乙烯-α烯烃共聚物(POE)接枝乙烯基硅烷制备硅烷交联弹性体,研究了POE的硅烷接枝反应、预交联和硅烷水解交联的影响因素。用红外光谱法对硅烷交联POE进行表征。用15 phr的聚丙烯与POE共混接枝乙烯基硅烷,水解制备改性弹性体,结果表明共混物具有较高的相对硅烷接枝率的同时,体系的加工流动性得到改善。当乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)用量为5.0 phr、DCP为0.3 phr时,接枝料(T30S+DF610)具有较好的拉伸强度和断裂伸长率。     

硅烷交联聚乙烯的研究

江苏石油化工学院材料系的俞强等用不同结构的乙烯基硅烷与聚乙烯进行熔融接枝及水解缩合反应,通过对接枝物的结构表征、交联行为以及交联前后结晶性能、高温应力－应变曲线的测定,研究了不同结构的乙烯基硅烷对硅烷与聚乙烯的接枝反应和交联反应的影响。结果表明：不同烷氧基的硅烷在接枝、交联性能上存在较大差异;接枝反应的活性与烷氧取代基的空间位阻效应和电子效应有关;在乙烯基三甲氧基硅烷接枝的情况下,接枝大分子自由基的终止方式在促进接枝和大分子支化方面起着重要的作用;交联反应的速率与烷氧基的水解缩合反应能力有关,而…     

硅脲与醇和羧酸的反应

介绍了硅烷化试剂Ｎ、Ｎ’－双三甲基硅脲的合成反应机理,研究了它与５种醇和７种羧酸的反应。结果表明,以二氯甲烷为溶剂,在室温或４０℃下,Ｎ,Ｎ’－双三甲基硅脲可与醇或羧酸平稳反应,三甲基硅烷基醚的收率在９０％以上,三甲基硅烷基酯的收率在８０％以上。     

三甲氧基硅烷的合成及应用

三甲氧基硅烷的合成及应用张墩明，周庆立（南京大学化学系２１０００８）１．前言三甲氧基硅烷（以下简称三甲）既有可水解的Ｓｉ－ＯＣＨ＿３键，又有活泼的Ｓｉ－Ｈ键。硅氢键能与一系列的烯类单体在铂催化下发生硅氢加成，得到各种硅烷偶联剂、有机硅封端固化的聚醚以...     

PP-g-Si对PP／GF的增容作用

制备了硅烷接枝聚丙烯(PP-g-Si)，研究了PP-g-Si作为聚丙烯／玻纤(PP／GF)复合体系的界面相容剂对界面结合和力学性能的影响，并与马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)的增容效果进行了比较。结果表明，PP-g-Si对PP／GF体系有增容作用，不仅可以改善PP／GF复合体系的拉伸强度，而且可以改善其韧性。硅烷接枝聚丙烯可以降低PP／GF复合体系的最大扭矩。玻纤的加入可以提高聚丙烯的热变形温度，硅烷接枝聚丙烯对PP／GF复合体系的热变形温度有稍微改善。扫描电镜观察表明，玻纤与基体间具有强有力的界面结合，硅烷接枝聚丙烯的增容效果优于马来酸酐接枝聚丙烯。     

硅烷接枝聚乙烯水解交联反应的研究

本文研究了硅烷接枝聚乙烯的水解交联反应.所得交联产物是以LDPE、过氧化物和不饱和硅烷为基本原料,首先通过挤出熔融法将不饱和硅烷接枝到聚乙烯分子链上,然后将接枝物进行水解交联反应制得.通过实验,研究了接枝率、水解时间、水解温度、交联促进剂、试样厚度对交联度的影响.当接枝率(用吸光度比表示)在0.5以内时,接枝物在100℃水乳液中水解交联可得到凝胶量(表示交联度)在80%以下的任何产物;凝胶含量在水解初期随时间的增长而增加,当水解反应进行3h后,凝胶含量不再有明显增加;交联反应速度在高温下比在低温下快,水温控制在60～80℃为宜;本交联反应以丁基锡为促进剂,它起到了良好的交联促进作用;试样厚度对交联速度有一定的影响,要达到相同的凝胶含量,厚制品比薄制品需要更长的水解反应时间.     

金属表面硅烷处理技术的发展趋势

金属表面硅烷处理是近几年发展起来的一种有望代替铬酸钝化和磷化的环保型汽车车身前处理技术，该技术通过硅烷分子（通式为X—R—Si（OR）n）水解后产生的硅羟基与金属和金属氧化物反应，以及硅烷分子自身的缩合反应形成无机／有机膜层，     

熔融法制备PP／SBS合金相容剂PP－g－PS

研究了在熔融状态下，苯乙烯（Ｓｔ）与聚丙烯（ＰＰ）的接枝共聚反应。此反应在密炼机中进行。由红外光谱确认聚丙烯接枝苯乙烯（ＰＰ－ｇ－ＰＳ）的生成。以二甲苯作溶剂，甲乙酮作沉淀剂，用溶解－沉淀法测定接校率。通过差示扫描量热计（ＤＳＣ）测定结晶温度（Ｔｃ）和结晶度。将所制备的ＰＰ－ｇ－ＰＳ接枝共聚物掺混进ＰＰ／ＳＢＳ合金中，在ＰＰ／ＳＢＳ／ＰＰ－ｇ－ＰＳ（８０：１０：１０）的配比下进行共混，结果表明其在室温和－２５℃之下的冲击强度均比ＰＰ／ＳＢＳ有明显的提高。通过动态力学测试表明接枝共聚物提高了ＰＰ与ＳＢＳ的相容性。     

四（丙烯酰氧基乙氧基）硅烷的合成

以丙烯酸－２－羟乙酯（ＨＥＡ）与四氯化硅为原料，合成了一种不饱和烷氧基硅醇盐──四（丙烯酰氧基乙氧基）硅烷。     

聚丙烯紫外辐照气相接枝马来酸酐

在６０℃、氮气气氛下,用低能量紫外辐照聚丙烯,进行聚丙烯的气相马来酸酐接枝。红外分析显示,在所选择的实验条件下,马来酸酐已经接枝到聚丙烯的分子链上。用重量法计算了马来酸酐的接枝率。实验结果表明,接枝聚丙烯（ＰＰ－ｇ－ＭＡＨ）的熔体流动速率和马来酸酐的接枝率随紫外辐射时间的增加而增加;紫外辐照时间保持不变,ＰＰ－ｇ－ＭＡＨ的溶体流动速率基本相同。     

γ-巯丙基三乙氧基硅烷水解程度对纳米二氧化硅接枝机理影响的DFT研究

为探索γ-巯丙基三乙氧基硅烷(MPTS)水解程度对纳米二氧化硅接枝机理的影响，采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法，选择合适的泛函和合理的模型，系统研究了MPTS及其不同水解程度产物的反应活性及与纳米二氧化硅的接枝机理，为纳米二氧化硅改性工艺优化及改性效果的提升提供重要理论基础。结果表明：经数据对比确定GGA-PBE泛函优化后的纳米二氧化硅团簇模型为最合理模型。二氧化硅表面硅羟基中的氧原子为亲核活性中心，氢原子为亲电活性中心，MPTS及其水解产物中氧原子为亲核活性中心，硅原子为亲电活性中心。水解引起LUMO轨道向硅原子偏移，硅原子亲电指数提高，而HOMO轨道向氧原子偏移，氧原子的亲核指数提高，引起MPTS水解产物更容易受到二氧化硅表面硅羟基攻击，进而提高了接枝反应活性。MPTS的水解降低了接枝反应的活化能，不同水解程度产物接枝反应活化能(E _a)顺序为M0＞M3＞M1＞M2(M0、M1、M2和M3分别表示MPTS及其一级、二级和三级水解产物)，接枝反应属于S_N2亲核取代，且为放热反应。M0、M1和M2都是通过脱醇机理发生接枝反应，空间位阻效应和偶联剂中心硅原子的亲电性能为反应主要控制因素，而M3是通过脱水机理发生接枝反应。     

二甲基二苯基丁烷的应用

利用二甲基二苯基丁烷（DMDPB）作为阻燃增效协同剂与十溴联苯醚在聚丙烯上作了阻燃试验,聚丙烯的防火级别可达FV－0;利用DMDPB作为接枝催化剂,在聚丙烯上作了接枝马来酸酐的试验,马来酸酐的含量达到2．37％;利用DMDPB作为交联引发剂,用聚乙烯进行了紫外交联试验,交联度达到36．9％。     

高浓度COS水解剂研制成功

齐鲁石化公司研究院研制开发的新型水解剂 QSJ－ 01可直接用于煤气的 COS脱除，工业应用实践表明该水解剂可耐煤气中 O2至 0.6％， COS达 0.12％，已成功用于肥城阿斯德公司和济南石化集团煤气制甲酸，烟台合成革煤气制 MDI，垦利天然气制甲醇。该水解剂在联醇、合成氨、合成聚丙烯和食品 CO2的工艺条件下，性能更加卓越。 高浓度 COS水解剂研制成功@付元胜 @周广林     

交联聚烯烃挤出成型品的制造方法

从料斗供给以硅烷接枝化聚烯烃为主体的水解交联性组成物,在机筒内前进输送通过模头挤出成型时,从料斗到模头之间,把水加进上述的组成物内,以此为特征的交联聚烯烃挤出成型品的制造方法。本发明关于硅接枝化聚烯烃挤出成型的制造方法的改进。近来,取代以前的化学交联聚烯烃而研究开发了硅接枝化聚烯烃。这种硅接枝化聚烯烃在水的存在下,在常温也进行交联反应,不需要化学交联时的庞大的交联设备,因     

原材料对硅烷接枝交联高熔体强度聚丙烯流动性能影响的研究

采用不饱和硅烷为接枝单体,不饱和烯烃为共单体,在双螺杆挤出机上实现均聚型聚丙烯的接枝交联,制得了高熔体强度聚丙烯。实验通过熔体指数(MFR)和凝胶含量的变化研究原材料对改性PP的影响。结果显示,体系中的试剂均严重影响材料的熔体流动性能。在硅烷和共单体共存的条件下,材料的熔体流动性能随引发剂A含量的增加而下降。共单体起到稳定大分子自由基的作用,增加了硅烷的接枝效率和接枝速率,共单体与硅烷最佳摩尔比为1∶1。改性后材料的耐热性、力学性能等均有较大提高。