紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的影响因素

建立了紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的分析方法。使用不同型号的紫外荧光法硫含量测定仪考察了轻质油品中可能存在的氧、氯、氮及常规金属元素对硫含量测定结果的影响。结果表明:紫外荧光法适用于测定甲醇、乙醇燃料汽油、生物柴油及其调合燃料中的硫含量;适用于测定氯质量分数不大于100μg/g的轻质油品中的总硫含量;氮元素对硫含量测定的影响较大,而且不同仪器厂家生产的紫外荧光法硫含量测定仪受氮元素干扰程度不同,当油品中氮质量分数大于100μg/g时,要考虑氮元素对硫含量测定结果的影响;铅、铁、锰质量浓度不大于26mg/L、硅质量浓度不大于100mg/L时对硫含量的测定没有明显影响。     

汽油中加入苯胺对硫含量检测结果的干扰及消除方法

针对汽油中加入苯胺对硫含量检测结果造成干扰的问题，分别采用《SH/T 0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》和《NB/SH/T 0842-2017轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法》进行试验，在三种不同硫含量的汽油样品中加入苯胺，用单波长色散X射线荧光光谱法检测硫含量不受干扰；用紫外荧光法检测硫含量，在氮含量大于100 g/L时，均会不同程度对硫含量检测产生干扰。可采取在硫含量标准物质中加入氮含量标准物质，按照试验方法制作标准曲线后对样品进行检测，或采取加装臭氧激发装置的方法解决干扰，使用该方法时应采取相应措施避免SO₂,转化为SO₃。     

紫外荧光法测定天然气中总硫含量的精密度研究

为了对紫外荧光法测定天然气中总硫含量的精密度要求作一个独立研究,在8家实验室用不同的紫外荧光总硫含量分析仪分别对同一批次22个样品进行了重复测试,根据ISO 4259:2006《石油产品 试验方法精密度数据的确定和应用》对数据进行了处理,得到了紫外荧光法测定总硫含量的精密度要求。研究结果表明：在重复性/再现性条件下,在95%的置信区间里,获得的两次独立测试结果的差值不超过相应浓度范围内的重复性限/再现性限。该研究成果为紫外荧光法总硫含量测试的结果判定提供了参考,也为相应的ISO标准“总硫/紫外荧光法”的编制提供了直接的技术支撑。与现行的GB/T 11060.8—2012《天然气 含硫化合物的测定 第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量》中精密度要求相比,该研究成果总体上更为优越,并建议开展上述国家标准的修订研究工作。     

“天然气硫化合物测定”国际标准通过国际投票

<正>近期,由中国石油西南油气田公司天然气研究院(以下简称天然气研究院)主导制定的国际标准《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定天然气总硫含量》全票通过最关键的国际标准草案(DIS稿)投票。《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定天然气总硫含量》国际标准创造性地利用了光电学原理来测定天然气中的总硫含量。实际应用表明,该测试方     

紫外荧光法和氧化微库仑法测定天然气中总硫含量的比对研究

目前国内检测天然气中总硫含量应用比较多的方法是氧化微库仑法和紫外荧光法,在实际应用中,紫外荧光法具有比氧化微库仑法更加稳定抗干扰的优点。同时,越来越多的紫外荧光仪使用反馈都优于氧化微库仑仪。为了对两种方法进行充分研究,在8家实验室用不同的紫外荧光仪以及在4家实验室用不同的氧化微库仑仪对同一批次21个样品进行了重复测试,分别从精密度、稳定性、仪器效率、操作、普及情况5个方面进行比较。研究结果表明,两种方法的精密度数据相差不大,紫外荧光法相比氧化微库仑法具有仪器分析效率更高、调试过程更快速简捷,稳定性更优越并在国内的使用越来越普及等优势。该研究成果为两种方法测定天然气总硫含量测试的结果判定提供了参考,为GB 17820-2018《天然气》中将总硫检测的仲裁方法修改为紫外荧光法提供了有力的技术支撑,也为制定ISO 20729:2017《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定总硫含量》和修订GB/T 11060.8-2012《天然气含硫化合物的测定第8部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量》提供了基础数据;与现行的GB/T 11060.4-2017《天然气含硫化合物的测定第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量》精密度要求相比,该研究成果更契合日常实验检测水平,建议开展该项国家标准的修订工作。     

关于GB 11174-2011《液化石油气》的修订建议

GB 11174-2011《液化石油气》是液化石油气国家产品标准,发布至今已将近10年,部分检测项目试验方法已不再适应当前的发展形势,建议对其进行修订:①将组成的质量指标修订为主要烃类组分(C₃和C₄)总量不小于95％(体积分数),二甲醚和C₅及C₅以上烃类总量不大于3%(体积分数);②试验方法推荐使用NB/SH/T 0230-2019《液化石油气组成的测定 气相色谱法》中系统2;③将总硫检测项目试验方法修订为SN/T 4117-2015《液化石油气和气态烃中总挥发性硫测定 紫外荧光光度法》;④相关组织尽快编制用气相色谱法测定LPG中硫化氢含量的方法标准并积极推行应用;⑤将蒸发残留物项目试验方法修订为GB/T 30518-2014《液化石油气中可溶性残留物的测定 高温气相色谱法》。实验结果显示,上述方法在实际LPG样品组分、总硫含量、硫化氢含量和残留物含量4个项目的检测上展现出良好的应用性和适应性。      

柴油清净剂中氮含量对硫测定结果的影响及消除方法

针对紫外荧光法测定柴油清净剂中总硫含量时氮元素的干扰问题,研制了高氮抑制器用于消除氮含量对硫测定结果的影响,安装高氮抑制器后建立了工作曲线,考察工作曲线的线性及方法的精密度和检测下限。结果表明：安装高氮抑制器后,解决了紫外荧光法测定柴油清净剂中总硫含量时氮的严重干扰问题,提高了方法的准确度;工作曲线的线性可达0.999 8,实用检测下限可达0.2 mg/L,连续测定实际样品的相对标准偏差小于5%。     

基于紫外荧光技术总硫检测系统的应用及安装调试

针对国家标准对汽油硫含量指标的要求,应用紫外荧光检测技术对汽油的硫含量进行在线检测和控制。通过氧化转化炉将油品中的硫化物转化为SO2,采用光学组件及紫外荧光检测器对SO2进行检测。应用结果表明,该在线总硫检测系统在中国石油化工股份有限公司安庆分公司含硫原油加工适应性改造及油品质量升级装置中实现了对油品硫含量的精确检测,并且与油品品质优化控制系统、集散控制系统集成在一起,对成品汽油的硫含量指标进行在线控制,使其硫含量小于50 mg/kg,达到GB 17930—2011国Ⅳ车用汽油国家标准。     

FCC汽油为主要组分的出口汽油硫含量分布研究

分别将两批次出口汽油试样按20%馏出体积等份切割,采用紫外荧光测硫仪测定了各窄馏分中试样的平均硫含量。结果表明,各窄馏分中试样的平均硫含量遵循由小到大分布的规律;80%～终馏点窄馏分中试样的平均硫含量占该馏分总硫含量的31.3%～36.9%;与初馏点～20%窄馏分中的平均硫含量相比,80%～终馏点窄馏分中的平均硫含量分别是前者平均硫含量的2.8倍和2.2倍。建议生产以催化裂化汽油为主要组分的燃料油时,脱硫重点应放在汽油组分中的重馏部分,特别是80%～终馏点窄馏分,因为汽油馏分中约1/3硫含量都集中在该段馏分中。     

紫外荧光法测定油品硫含量标准的现状及发展趋势

最新实施的北京地方汽柴油标准及即将实施的车用乙醇汽油标准(GB 18351)将GB/T 34100指定为硫含量测定的仲裁标准,而目前国内采用紫外荧光法测定轻质油品中硫含量的标准有GB/T 34100—2017和SH/T 0689—2000,二者均修改采用ASTM D5453,但对应版本不同。针对紫外荧光法测定油品硫含量的国家标准和行业标准在使用过程中的疑惑,阐述了紫外荧光法测定硫含量标准的发展变化,介绍了ASTM D5453标准的制修订及发展过程,同时比较了SH/T 0689,GB/T 34100,ASTM D5453标准方法的区别,指出了我国现有方法的不足及改进的需求,最后对标准方法进一步修订内容提出建议。     

天然气总硫含量在线检测标准方法及其相关技术

尽管目前国内检测总硫含量的诸多方法都准确可靠,但仍存在检测频率低、周期长、不能及时给出检测结果等不足。为此,在总结天然气总硫含量检测相关标准的基础上,探讨了天然气总硫含量在线检测标准方法及其相关技术,确定了上述标准方法和相关技术的原理,进而提出了制订我国天然气硫化合物和总硫含量在线检测标准方法的建议。结论认为:(1)实现天然气总硫含量在线检测是未来发展的必然趋势;(2)鉴于国内尚无天然气总硫含量在线测定方法标准,建议借鉴和参考ASTM D7165-10(2015)《气相色谱法在线测定气态燃料中的硫含量》、ASTM D7166-10(2015)《用总硫分析仪在线测定气态燃料中的硫含量》和ASTM D7493—2014《气相色谱和电化学检测法在线测定天然气和气体燃料中硫化合物》等国外标准,适时制订我国的相应标准。     

砂岩黏土矿物相对含量分析中存在的问题

中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 5163—1995《沉积岩黏土矿物的相对含量 X射线衍射分析方法》存在着一个明显的缺陷：当砂岩分离黏土时,粉碎样品、浸泡至小于2 μm粒径的那些以伊利石、伊蒙混层、绿泥石和绿蒙混层组成的塑性岩屑,不可避免地会被分散进入黏土组分中。塑性岩屑中的黏土矿物成分便和砂岩填隙物中的黏土矿物混在一起,直接影响储集层填隙物黏土矿物的组成分析,使储集层填隙物中的各类黏土矿物相对含量失真。为此,提出一种求准碎屑岩填隙物中黏土矿物相对含量的新方法,此方法避免了无法将储集层中塑性岩屑分离出来,造成填隙物中黏土矿物相对含量失真的现象。     

石油加工物料中硫化物的形态分析

用气相色谱-原子发射光谱联用技术对多套石油加工装置的98个进出口的物料中硫化物的形态分布进行了研究。分别建立了汽油类、柴油类、水样和气体试样的色谱分离条件,以多种方法对物料中的硫化物进行定性;分别以噻吩和H2S为标准试样,用外标法进行了定量。实验结果表明,当硫的质量浓度小于120mg/L时,硫的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数达0.998,汽油试样中5个主要硫化物测定的相对标准偏差均小于4%,噻吩标准试样的测定回收率为96.2%～101.6%,检出限为0.1mg/L。基本掌握了有关进出口物料中硫化物的形态和含量。该方法可用于分析石油加工过程中的各物料中硫的形态和含量。     

分光光度法快速测定无铅汽油中痕量铅

研究了无铅汽油中痕量铅的快速测定方法。在 490nm处测定经碘和四乙基氯化铵的氯仿溶液处理过的汽油与 4-( 2 -吡啶偶氮 )间苯二酚二钠盐反应生成的络合物 ,对测定条件进行了系统的考察。Pb质量浓度的线性范围为2 6 5～ 2 6 5mg/L ,方法的相对标准偏差小于 5 0 % ,实际试样测定结果的相对误差小于 5 3 %。本方法操作简便、快速 ,适合于无铅汽油中痕量铅的快速测定     

微机技术在碳酸盐含量测定分析仪中的应用

本文阐述了快速测定碳酸盐含量的物化原理,结合现代计算机软、硬件技术。介绍了碳酸盐含量测定分析仪的结构原理和使用方法。该仪器克服了传统的机械压力传感式碳酸盐测定仪的精度低、测量范围窄、受环境条件影响的种种不足。     

原油酸值测定方法的对比分析

目前国内原油酸值的标准分析方法主要有GB/T 7304-2000《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》和GB/T 264-1983《石油产品酸值测定法》。讨论了两种方法分析对胜利油田分公司高硫高酸原油所测酸值数据的差异。认为造成结果差异的原因主要有两种:一是滴定溶剂对原油的溶解性及对原油中酸性物质的抽出能力不同;二是终点判断的方式不同。通过分析发现,原油(尤其是重质高酸原油)的酸值宜采用GB/T 7304-2000方法进行分析,采用GB/T 264-1983测定原油酸值有一定的局限性,会存在测定结果偏低的问题。     

润滑油酸/碱值手动电位滴定曲线影响因素分析

润滑油的酸/碱值变化对于其性能及安全使用影响巨大,特别是直接影响润滑油的摩擦学性能。目前普遍采用的《石油产品和润滑剂酸值测定（电位滴定法）》（GB/T 7304-2000）和《石油产品碱值测定法（高氯酸电位滴定法）》（SH/T 0251-93）在实验室内采用手动电位滴定时,由于人为或方法的原因造成很多结果不准确。文章根据大量实验分析了影响测量精度的因素,包括电极的使用、温度、润滑油的称样量等,探讨了获得较准确实验结果的方法。     

芳烃抽提装置中控产品中芳烃含量测定法(气相色谱法)

在《重整原料油及生成油中C6～C9芳烃含量测定法》（SH／T0166-92）的基础上，通过对相关参数的调整，考查了各芳烃组分的相对校正因子，利用校正面积归一法进行定量，很好的解决了芳烃抽提装置生产中遇到的实际问题，进一步简化了分析操作，并对方法的精密度和准确度进行了考察，符合生产需要。     

热氧化模拟试验仪（TEOST）在发动机油研究中的应用

应用热氧化模拟试验仪（TEOST）,采用美国试验与材料协会标准ASTM D7097-06a《发动机油适度高温活塞沉积物的测定热氧化模拟试验法（TEOST MHT）》,考察了发动机油中的主要添加剂——抗氧剂、分散剂、清净剂对油品高温清净性的影响,同时,还考察了不同结构的ZDDP对油品磷挥发量的影响,此方法测量发动机油的磷挥发量,具有很好的区分性和准确性。