三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物的设计、合成及其杀螨活性研究

为了寻找高效、低毒、低残留的环境友好型杀螨剂,应用"骨架跃迁"策略,设计、合成了一系列结构新颖的三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物。其结构经1H NMR、LC-MS等确证。初步生物活性数据表明,部分化合物对朱砂叶螨具有较好的生物活性,其中化合物FA-6及FA-7在质量浓度6.25mg/L时防效可达70%,可作为先导化合物进行深入研究。     

新型杀螨剂Flupentiofenox的合成与杀螨活性

[目的]Flupentiofenox是由日本组合化学公司开发的新型苯基三氟乙基亚砜类杀螨剂,探索了其合成方法,并测试了其杀螨活性。[方法]以2-氟-4-氯苯酚为起始原料经7步反应制备得到flupentiofenox,并通过核磁和高分辨质谱对其结构进行了确证。[结果]所述合成路线步骤少,反应收率高,总收率为17%。室内杀螨测试结果表明：硫醚化合物7和flupentiofenox对朱砂叶螨具有优异的活性。     

三氟乙基硫醚类杀螨剂关键中间体的合成新方法

[目的]合成三氟乙基硫醚类杀螨剂的关键氨基中间体。[方法]以3-氟-4-硝基甲苯为原料,与氯磺酸反应进行磺酰氯化,然后在氢碘酸溶液中进行磺酰氯还原,钯碳氢气环境中进行硝基还原,最后与三氟碘乙烷等亲电试剂反应得到三氟乙基硫醚类杀螨剂关键中间体2-氟-4-甲基-5-((2,2,2-三氟乙基)硫基)苯胺。[结果]整条路线只有4步反应,总收率59.6%。[结论]该路线具有反应步骤少、操作方便、收率高、反应条件温和便于工业化生产。     

具有杀线虫活性的三氟丁烯类化合物研究进展

由于氟原子的结构特点,农药中引入氟其活性增强.新型含氟农药三氟丁烯类化合物是近年开发的为杀线虫剂,同时具有一定的杀虫杀螨作用;其杀线活性高,环境兼容性好,具有广 阔的开发前景.本文分为酯类、噻二唑类、嘧啶类、噁唑类、噻唑类五大类介绍了三氟丁烯类化合物作为杀线虫剂的研究进展,并对其杀线效果及合成方法作了简要概述.     

新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

[目的]为了发现结构新颖的杀螨活性化合物。[方法]以腈吡螨酯为先导化合物,在丙烯腈结构中引入乙烯基吡唑结构片断,设计合成了15个新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物,并对其进行杀螨活性测试。[结果]初步的室内生物活性测试结果表明：目标化合物6a～6h均表现出较好的杀螨活性,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨致死率均≥99%。其中化合物6 g表现最佳,在10 mg/L下对朱砂叶螨致死率仍为88%。[结论]当羟基上的H被烷基羰基、烷氧基羰基取代时,化合物具有较好的杀螨活性。     

嘧螨酯的合成与杀螨活性

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-12-(氯甲基)苯基]3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标产物嘧螨酯,其结构经核磁、红外验证.生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性.     

杀虫杀螨活性的吡唑类化合物

吡唑类衍生物是一类具有良好杀虫杀螨活性的化合物.本文概述了近十年文献报道最多的儿类吡唑类杀虫杀螨剂的活性以及它们结构特点.研究表明,吡唑类化合物具有广泛生物活性,作为杀虫剂、杀螨剂研究开发很有发展前景.     

乙螨唑类衍生物的合成、结构表征及杀螨活性

[方法]为寻找高活性的杀螨剂,以乙螨唑为先导化合物,以2,6-二氟苯甲酸为起始原料,经过碘代、酰氯化、氨解得到3-碘-2,6-二氟苯甲酰胺(4),中间体4经过缩合反应、傅克烷基化、关环反应,最后与有机硼酸发生Suzuki偶联反应合成了系列乙螨唑衍生物,其结构经元素分析及核磁共振氢谱分析确证。[结果]生物活性测试结果表明绝大多数新化合物对朱砂叶螨螨卵表现出了较高的生物活性。[结论]通过构效关系分析得知:苯硼酸以及3位吡啶硼酸所合成的衍生物普遍表现出较高的生物活性。     

具有杀线虫活性的三氟丁烯类化合物研究进展

由于氟原子具有模拟效应、电子效应、渗透效应、阻碍效应等多种效应，在农药中引入氟原子，不仅明显提高药效，且能赋予化合物新的药效，含氟农药已经成为当今世界农药工业的一个发展方向。作为含氟农药，最初开发的杀虫剂是一氟醋酸钠（1959年），因为毒性高，从1975年上半年停止使用；作为正式含氟农药问世的是1960年二硝基苯胺系除草剂，至今尚在使用。含氟化合物虽然价格昂贵，但可从具高效的性能（生物活性）中得到弥补，且近几年公认含氟化合物对环境影响最小，因此世界上含氟农药的研究开发开展得非常活跃，使其地位稳固上升。结构中引入R-CH2CF=CF2基团的三氟丁烯类化合物，主要作为杀线虫剂使用，兼有杀虫杀螨作用，其代谢机理独特，效果显著，具有广阔的开发前景，以下分类对其进行概述。     

2-多氟苯基苯并噁唑衍生物的合成和杀螨活性

有效的杀螨剂分子都含有一个吡咯环和一个苯环 ,如乙螨唑 (etoxazole) (苯基唑 )和唑螨酯 (fenpy roximate) (苯氧吡咯唑 ) ,它们都抑制线粒体中复合体I处的电子传导。由于其化学结构中杂环的多样性 ,有必要对其他含有苯环的杂环化合物进行生物活性检测。在以杀菌剂噻菌灵、除草剂苯噻酰草胺和精唑禾草灵为先导化合物开发中 ,TakehitoMOURI等人发现了 2 苯基苯并唑衍生物有很好的杀螨活性 ,还得到一个高杀卵活性的化合物。此化合物含有一个多氟苯环 ,已申请专利。本文详尽地描述了此类物质的活性和改进后的合成方法。此外 ,还合成…     

新型(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物的设计、合成及生物活性

以2,6-二氯喹喔啉为起始原料、经Baylis—Hillman反应设计并合成了4个结构新颖的（6-氯喹喔啉-2-基氧基）苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物,其结构经红外、核磁、元素分析确认。生物活性测定结果表明2-（（3-（6-氯喹喔啉-2-基氧）苯基）（羟基）甲基）丙烯酸甲酯（3a）和2-（（4-（6-氯喹喔啉-2．基氧）苯基）（羟基）甲基）丙烯腈（3d）具有有效的杀菌活性,在400ga．i．／hm^2的剂量下对黄瓜霜霉病的防效分别为100％和75％。     

2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用

作为一类具有特殊结构的重要有机合成中间体，2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物的化学结构是由苯环、取代乙炔基和醛基三部分活性基团构成的共轭体系. 因其具有较高的反应活性，而被广泛的用于构建各种具有新颖结构的苯并碳环或苯并杂环类化合物，如苯并碳环化合物、苯并氮杂环化合物、苯并氧杂环化合物、多元苯并杂环化合物等. 本文综述了2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成领域的应用，并对其发展前景进行了展望，为今后2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用提供参考.     

Synthesis and Antibacterial Activities of 1-Alkyl-3-methacryloyl (Acryloyl) of Benzimidazolone (Thione) Derivatives

A series of (28) 1-alkyl-3-methacryloyl (acryloyl)-benzimidazolone (thione) deriv-atives were synthesized. The structures of the new derivatives were confirmed by (1)H-NMR, (13)C-NMR and ESI-MS spectral analysis. The antibacterial activities of these compounds against several strains of bacteria, such as Bacillus cereus, Bacillus subtilis, Escherichia coli, Staphylococcus aureus and Pseudomonas aeruginosa, were evaluated by methods of paper disc-diffusion and broth mciro-dilution. Methacryloyl derivatives displayed higher antibacterial activities against tested bacterial strains than those of acryloyl derivatives in in vitro tests. A structure-activity relationship (SAR) study revealed that the presences of the methacryloyl moieties is essential to the antibacterial activities of the compounds.     

(S)-对羟基苯基乳酸衍生物的合成进展

光学纯的(S)-对羟基苯基乳酸衍生物是合成新型抗糖尿病药物和混杂多肽的有价值的关键中间体。综述了合成(S)-对羟基苯基乳酸衍生物的各种方法,并分析了各种合成方法的优缺点。     

Synthesis and metal coordination of thioether containing cyclo‐ and poly(organophosphazenes)

Several small molecule cyclotriphosphazenes and high polymeric poly(organophosphazenes) with methylthio groups (CH₃SR) have been synthesized: [NP(OCH₂CH₂SCH₃)₂]_n (n = 3, 1; n = 15,000, 5); [NP(OCH₂CH₂CH₂CH₂SCH₃)₂]_n (n = 3, 2; n = 15,000, 6); [NP(OCH₂CH₂CH(SCH₃)CH₂CH₂CH₃)₂]_n (n = 3, 3; n = 15,000, 7); and [NP(OCH₂C₆H₄SCH₃)₂]_n (n = 3, 4; n = 15,000, 8). Both series of compounds possess multiple thioether coordination sites for potential binding to metals. The methylthioethoxide substituent readily oxidizes to the sulfoxide derivatives in the presence of peroxides. All the phosphazenes were characterized by ¹H‐, ¹³C‐, and ³¹P‐NMR spectroscopy and elemental analysis, and the small molecule cyclotriphosphazenes were examined by mass spectrometry. Gel permeation chromatography (GPC) and differential scanning calorimetry (DSC) were also employed to characterize the polymers. Metal complexation and extraction capabilities of both the small molecule and polymeric systems are described. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 78: 650–661, 2000     

新型先导化合物2-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯的设计、合成与生物活性

以3-氨基-4,4,4-三氟甲基丁烯酸乙酯为原料,经环化、氯化、醚化制得新型先导化合物2-（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯,其结构经红外、核磁、高分辨质谱确认。生物活性测定结果表明新型先导化合物在600g／hm^2剂量下对叶蝉和二点叶螨的防效均为100％;在300g／hm^2剂量下对马铃薯晚疫病的防效为90％。     

N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-吡唑类衍生物的合成

利用２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰肼（１）分别与３－芳基偶氮乙酰丙酮（２）和３－芳基偶氮乙酰乙酸乙酯（３）在酸性条件下环化,制得１２个新的Ｎ１－（２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰基（－３,５－二甲基－４－芳基偶氮吡唑（４）和Ｎ１－（２－苯革－１,２,３－三唑－４－甲酰基）－３－甲基－４－芳基偶氮－２－吡唑啉－５－酮（５）,用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ确定了它们的结构。     

间二酰胺类化合物NC-1的设计、合成及杀虫活性

为发现高效杀虫剂,采用活性药效基团融合策略,以2-氟-3-氨基苯甲酸甲酯和2-三氟甲基苯胺为起始原料,设计、合成了间二酰胺类化合物N-[2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]-3-[N-(氰甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(NC-1),其结构经1HNMR、13CNMR和HRMS确证。初步的室内生物活性测试结果表明,化合物NC-1具有优异的杀虫活性,在质量浓度0.05 mg/L下对小菜蛾的致死率为96.67%,在质量浓度0.625 mg/L下对二化螟的致死率为93.33%。化合物NC-1可作为先导化合物或候选杀虫剂进行深入研究与开发。     

Pyridine-2(1H)-thione in heterocyclic synthesis: synthesis and antimicrobial activity of some new thio-substituted ethyl nicotinate,thieno[2,3-b]pyridine and pyridothienopyrimidine derivatives

3-(4-Bromophenyl)-2-cyanoprop-2-enethioamide (1) reacted with ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate (2) to give ethyl 4-(4-bromophenyl)-5-cyano-2-phenyl-6-thioxo-1,6-dihydropyridine-3-carboxylate (3). Compound 3 was taken as a starting material for the synthesis of thio-substituted ethyl nicotinate derivatives 5a–d, which underwent cyclization to the corresponding thieno[2,3-b]pyridines 6a–d. Also 3 reacted with hydrazine hydrate to give the pyrazolo[3,4-b]pyridine derivative 7, which upon diazotization gave the diazonium derivative 8. Compound 6a condensed with dimethylformamide–dimethylacetal to afford thieno[2,3-b]pyridine derivative 9, which reacted with different amines 10a–e to afford the pyridothienopyrimidine derivatives 12a–e through the Dimroth rearrangement. Moreover, compound 6a reacted with different reagents to give pyridothienopyrimidine derivatives 14a and b, 17 and pyrazolothienopyridine derivative 18. In addition, acetylating compound 6c with chloroacetylchloride afforded the 3-[(2)-chloroacetylamino]thieno[2,3-b]pyridine derivative 20, which upon cyclization yielded the corresponding 2-chloromethylpyrido[3′,2′:4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine derivative 21. Some of the newly synthesized compounds were screened in vitro for their antimicrobial activities.

     

3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的一锅法合成和生物活性

以乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料，一锅法合成了标题化合物，产率达68．3％，产物通过元素分析，MS、IR和^1HNMR确定，并对产物进行了生物活性的初步测定。