异蔗糖和烯丙醇的酸催化反应

异蔗糖和烯丙醇在盐酸催化作用下的反应不生成对应的烯丙苷,而得到由降解副产物５ （α Ｄ 吡喃葡萄糖基甲基） ２ 呋喃甲醛（３ａ）,α,β Ｄ 吡喃葡萄糖烯丙苷（４ａ）和５ （烯丙氧基甲基） ２ 呋喃甲醛（５）组成的混合物。该混合物经乙酰化反应得化合物５ （２,３,４,６ 四 Ｏ 乙酰基 α Ｄ 吡喃葡萄糖基甲基） ２ 呋喃甲醛（３ｂ）,２,３,４,６ 四 Ｏ 乙酰基 α,β Ｄ 吡喃葡萄糖烯丙苷（４ｂ）和５ （烯丙氧基甲基） ２ 呋喃甲醛（５）。     

3－乙酸基酚酮与芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应。３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（３，４－亚甲二氧基）肉桂酰基酚酮。与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等４种尚未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

3—乙酰基Zuo酚酮与芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基Ｚｕｏ酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应。３－乙酰基Ｚｕｏ酚酮与ＴＭＢ、丁香醛戎椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮、３－（３，４－亚甲二氧基）肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮。与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）Ｚｕｏ酚酮等４种尚未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁巫振谱及元素     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与TMB等取代芳香醛的反应

本文探讨了２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）等取代芳香醛的羟醛缩合反应。２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与ＴＭＢ、丁香醛、二溴醛等取代芳香醛进行反应分别生成了２－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二溴）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮等三种尚未见文献报道的新化合物。它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

3—[（4‘—羟基）—2’—喹啉基]Zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报字Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在Ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基Ｚｈｕｏ酚酮（１）在氢氧化钾存在下与红反应,得到了喹啉基取代的Ｚｈｕｏ酚酮化全物３－〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（２）;化合物２经溴化反应得到双溴代产物５,７－二溴３－〖（４＇－羧基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（３）;化合物２经偶联反应得到了５位偶联产物５－苯偶氮基－３〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈ     

2－（3，4，5－三甲氧基）苯基4，9－二氢外庚并吡喃－4，9－二酮的一步合成

在原甲酸三乙酯和高氯酸的存在下，３－乙酰基酚酮１与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）２反应一步得到２－（３，４，５－三甲氧基）苯基－４，９－二氢环庚并吡喃－４，９－二酮３。化合物３为尚未见文献报道的新化合物，其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实。     

TMB等与乙酰基酚酮缩合反应的研究

本文探讨了酚酮领域内的羟醛结合反应，３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桔酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮和３－（３，４亚甲－３，４－二氧基）肉桂基酚酮．与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等四种尚未见文献报道的新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实．     

2—氯—3—烃基—5,6—二甲基吡嗪的合成及其烷氧基化和烷硫基化反应

５－烃基－２，３－二甲基吡嗪－１－Ｎ－氧化物与三氯氧磷在回流温度下反应制得６种－氯－３－烃基－５，６－二基吡嗪，产率７１－８２％。由２－氯－３－异丙基５，６－二甲基吡嗪与烷醇钠反应得４种相应的烷氧基取代吡嗪，产率２０．３－７０．３％。由固－液相转移催化２－氯－３－异丙基（或苄基）－５，６－二甲吡嗪与硫醇反应得４种相应的烷硫基取代吡嗪，产率４７．５－６８％。合成化合物的结构经元素分析和ＩＲ，＾１ＨＮ     

2,5—二甲基—3,4—二乙酰基呋喃及其衍生物的合成

以ＫＩ－ＮａＩ为间接电解质，丙酮为溶剂，用间接电氧化的方法将乙酰丙酮（３）、乙酰乙酸乙酯（４）进行偶联反应，高产率地得到偶联产物四羰基化合物（５－６），进而在酸性介质中经Ｐａａｌ－Ｋｎｏｒｒ环化，合成了２，５－二甲基－３，４－二乙酰基呋喃（７）和２，５－二甲基－３，４－二乙氧羰基呋喃（８）。（７）再经ＮａＢＨ４还原得２，５－二甲基－３，４－二（１－羟基乙基）呋喃（９）。     

TMB等与乙酰基Zup酚酮缩合反应的研究

本文探讨了Ｚｕｏ酚酮领域内的羟醛缩合反应，３－乙酰基Ｚｕｏ酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桔酰基Ｚｕｏ酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基Ｚｕｏ酚酮和３－（３，４－亚甲－３，４－二氧基）肉桂基Ｚｕｏ酚酮。与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）Ｚｕｏ酚酮等四种尚未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证     

2-乙酰基-3-甲基-5-(N-甲苯氨基)噻唑的合成

N 甲基苯胺与盐酸及硫氰酸钾回流反应5h,然后用水重结晶得到了N 甲基 N 苯基硫脲,产率40%。将2,4 戊二酮分散到四氯化碳-水的混合溶液中,然后将溴的四氯化碳溶液在1h内滴加到上述溶液中,控制温度为0℃,搅拌45min后,分离出四氯化碳层并蒸去四氯化碳,得到油状物,即为3 溴 2,4 戊二酮,产率79%。3 溴 2,4 戊二酮及N 甲基 N 苯基硫脲溶于丙酮中,回流30min,冷却,然后用碳酸钠溶液碱化,再用乙酸乙酯萃取,蒸去乙酸乙酯就得到2 乙酰基 3 甲基 5 (N 甲苯氨基)噻唑,产率62%。     

酮肟和乙炔成环(吡咯环)反应的研究

在ＫＯＨ ＤＭＳＯ强碱性催化体系中，酮肟和乙炔能够发生成环（吡咯环）反应。研究了甲基 （５ 甲基 ２ 呋喃）基酮肟及甲基 ２ （５′ 甲基 ２ 噻吩基）乙基酮肟和乙炔作用，形成同时含有呋喃环（或噻吩环）和吡咯环的杂环化合物：２ （５′ 甲基 ２′ 呋喃）基吡咯、１ 乙烯基 ２ （５′ 甲基 ２′ 呋喃）基吡咯及２ 甲基 ３ （５′ 甲基 ２′ 噻吩基）甲基吡咯、１ 乙烯基 ２ 甲基 ３ （５′ 甲基 ２′ 噻吩基）甲基吡咯。产物的产率分别为４７７％、６１８％和４６８％、３３５％。产物的ＩＲ及１ＨＮＭＲ均符合于文献值。     

N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成

对一种吲哚化合物的关键中间体———N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成进行了研究。以2-氯乙醇为原料,经甲硫醇钠的亲核取代和特戊酰氯的酯化反应,生成2-(甲硫基)乙基特戊酸酯,产率92.2%。以3-氨基-4-氯苯甲酸为原料,经酯化反应生成3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯,产率80.0%。所得中间体2-(甲硫基)乙基特戊酸酯低温下经磺酰氯氧化,与中间体3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯反应,所得产物经重排、水解和酰化反应得到目标化合物,总产率25.8%。     

托美汀的合成研究

以N-甲基吡略为起始原料,与草酰氯单乙酯缩合成双羰基酯,再碱水解为羧酸盐,经黄鸣龙反应还原、酸化得到1-甲基吡咯-2-乙酸,后者与氯甲酸甲酯的缩合物与对甲基苯甲酰氯对接生成中间体,在甲醇中回流得到[1-甲基-5-（4-甲基-苯甲酰基）-IH-吡略-2-基]-乙酸甲酯,后者经碱水解然后酸化精制得到目标产品托美汀。五步反应以N-甲基吡咯计总收率为60％,托美汀含量高于99％,具有较大的产业化生产优势。     

Cyclisierung von β‐[(1, 4‐Chinon‐2‐yl)methyl]‐enaminon‐Derivaten

Starting from 2,5‐bisbenzyloxy‐4‐methyl‐benzaldehyd 2‐(3‐amino‐2‐acetyl‐but‐2‐enyl)‐5‐methyl[1,4]benzoquinones 9a—e are synthesized as model compounds in order to study the ambident reactivity of enaminones and quinones. Spontaneus cyclization of 9b—e in ethanol or acetic acid to 1‐aza‐spiro[4,5]deca‐2,7‐dien‐6,9‐dion 20b—e in good yield is observed. 6‐Hydroxy‐3‐acetyl‐quinoline 21 is obtained from 9a . In one case ( 9c ) 2‐acetyl‐3‐benzylamino‐7‐hydroxy‐naphthalene ( 17 ) was formed as by‐product. 9d in alkoholic perchloric acid leads to quinolinium salt 18 in low yield.     

由山苍子油合成甲基紫罗兰酮

研究用山苍子油提取得到的柠檬醛和 2 -丁酮等为主要原料在季铵碱存在下合成假性异甲基紫罗兰酮 ,以固载强酸 Ti O2 /SO2 -4作催化剂 ,用假性异甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮的新方法。提高了 α-异甲基紫罗兰酮的收率 ,获得了最佳反应条件 :投料比 n(假性异甲基紫罗兰酮 )∶n(二甲苯 )∶ n(硫酸 ) =1∶ 3.5∶ 0 .0 4 ,控制反应温度 1 5～ 2 5°C,反应时间 1 .5 h。该优化条件下 ,合成收率为 92 %～ 93% ,产物中α-异甲基紫罗兰酮质量分数为 77%左右。     

Synthesis of trisubstituted C18 pyrrole fatty ester derivatives

Reaction of methyl 10(11)-dicarbethoxymethyl-9,12-dioxooctadecanoate (1a,1b) with ammonium acetate furnished a mixture of positional isomers of a pyrrole derivative, methyl 9,12-imino-10(11)-dicarbethoxymethyl-9,11-octadecadienoate (2a,2b). Decarboxylation of the mixture of compounds 2a,2b with sodium carbonate in aqueous methanol yielded a mixture of compounds 3a,3b containing a CH₂COOCH₃ group at the 3- or 4-position of the pyrrole ring after esterification. Heating of the hydrolyzed mixture of compounds 3a,3b at 180°C for 1 h gave the desired trisubstituted pyrrole derivatives, methyl 9,12-imino-10(11)-methyl-9,11-octadecadienoate (4a,4b), containing a methyl group at the 3- or 4-position of the pyrrole nucleus. The structures of the products and intermediates were confirmed by infrared, and by¹H and¹³C nuclear magnetic resonance spectroscopy.     

4-(2-乙氧基-2-氧-乙氧基)-3-硝基苯甲酸甲酯的合成研究

以4-羟基-3-硝基苯甲酸甲酯(1)和2-溴乙酸乙酯(2)为原料,合成了未见文献报道的4-(2-乙氧基-2-氧-乙氧基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3),考察了反应条件对收率的影响,确定了优惠合成工艺条件:反应温度50℃,反应时间4h,物料比n(1)∶n(2)∶n(K2CO3)=1∶1.2∶1.5,相对于原料1,溶剂二甲基甲酰胺用量为1000mL/mol。产品的收率96.9%,含量98.9%,产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑的合成

3 (4 氯 2 氟 5 甲氧基苯基 ) 1 甲基 5 三氟甲基 1H 吡唑是合成除草剂的中间体。它通过以下途径制得 :邻氯对氟苯甲醚在冰水浴下与甲基二氯甲基醚和四氯化钛反应得 4 氯 2 氟 5 甲氧基苯甲醛 ;后者经甲基格氏试剂作用 ,然后在酸性条件下用三氧化铬氧化 ,转变为 4 氯 2 氟 5 甲氧基苯乙酮 ;4 氯 2 氟 5 甲氧基苯乙酮在甲醇钠 /甲醇体系中 ,与三氟乙酸乙酯反应得相应的 β 二酮 ;然后用水合肼闭环 ,再用硫酸二甲酯甲基化即得产品。总收率 6 3 5 %。最后一步用硫酸二甲酯甲基化时 ,反应在酸性条件下进行可减少副产品的生成。产品结构经质谱、核磁共振氢谱、碳谱确认     

Soluble polypyrrole copolymers

A new class of dimethyl formamide (DMF)– and acetone‐soluble conducting pyrrole–ketonic resin copolymers has been developed. This was accomplished by oxidatively polymerizing pyrrole monomer by Ce(IV) salt in the presence of methyl ethyl ketone formaldehyde resin (MEKF–R). The resulting copolymers were readily dissolved in DMF and acetone. These products were characterized by FTIR and UV‐visible spectroscopy, conductivity, four‐probe conductivity, viscosity, and DSC measurements. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 1098–1106, 2001