固定床苯氧化制顺酐技术的新进展

总结了近年来国内固定床苯氧化制顺酐工艺技术的新进展,主要从顺酐催化剂的多段床技术和器外活化技术两个方面进行了介绍,阐述了多段床技术中催化剂的配方、反应器的操作条件等因素对顺酐收率的影响;同时总结了催化剂器外活化条件对催化性能的影响。相对单段床技术,多段床技术的苯负荷和顺酐收率均更高,熔盐温度和热点温度均较低,达到了降本增效的目的。器外活化技术不需企业对催化剂进行活化,降低了企业的生产成本,增加了企业的经济效益。     

苯氧化制顺酐催化剂新旧混用的研究

介绍的顺酐催化剂好的装填方法可使反应收率维持在新催化剂的水平，使新催化剂使用量节约一半。该方法已用于生产中。结果表明，方法可行，有效。并用动力学理论进行了分析，认为试验结果合理。     

新型液化床苯氧化制顺酐催化剂通过鉴定

<正> 1983年8月16—17日,在山西省科委主持下,中国科学院山西煤化所与山西省太谷磷肥厂协作研制的新型流化床苯氧化制顺酐催化剂在太谷通过鉴定。该催化剂以v一P一cr(1:l .6:0.11)为活性组份,以扩孔硅胶为载体。载体.活性组份为7。:30。     

苯氧化制顺酐工业催化剂制备及使用情况

总结苯固定床气相催化氧化制顺酐催化剂工业制备方法及其在300吨/年生产装置上的使用情况。工业制备采用人工搓球成型的轻质高铝泡沫砖为载体,一次浸渍法工艺。在300吨/年装置上运转一年半,当熔盐温度为350—370℃、热点温度370—420℃、空速2250—2665小时~(-1)、苯浓度35—45克/米~3的条件下,苯转化率可达96—99％,顺酐重量收率80—84％,重复了小试水平,证实以轻质高铝泡沫砖为载体的V_2O_5-MoO_3体系的催化剂在工业化生产上使用效果良好。     

苯氧化制顺酐催化剂TH-1的活化过程与操作条件探讨

讨论了天津中河化工厂开发成功的苯氧化制顺酐催化剂 TH 1的活化过程与操作条件。揭示了催化剂活性物溶液制备过程的化学反应。对催化剂活性组分之间发生的热分解反应和固相反应做了初步分析。同时 ,依据活化过程的反应规律 ,对操作条件中各项因素做了初步探讨 ,进而提出了 TH 1的最佳操作条件     

正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂单管试验研究

放大制备了正丁烷氧化制顺酐的ＶＰＯ催化剂。此催化剂在长时间单管试验中对丁烷氧化反应具有较高的催化活性，并能选择地生成顺酐。在１５００—２６００ｈ－１的空速下，顺酐的空时收率为４７—９０克顺酐／（Ｌｃａｔｈ）。分析结果表明，经长时间运转试验，催化剂中的Ｐ／Ｖ不变，钒的平均氧化态和相组成分布与反应气氛有关。该催化剂具有良好的稳定性     

正丁烷氧化制顺酐催化剂添加助剂的作用

以正丁烷氧化制顺酐钒磷氧系催化剂为基础组份,研究了添加助剂对催化剂活性和选择性的影响。发现添加助剂后催化剂的选择性普遍得到改善,其主要原因是添加助剂可稳定催化剂中的四价钒(V~(+4)),这与添加助剂后催化剂相组成和结构变化的规律是一致的。添加适宜的助剂及适宜的添加量,可使顺酐质量收率提高约20—30％。     

正丁烷氧化制顺酐V-P-O催化剂前驱物研究进展

介绍了５种Ｖ－Ｐ－Ｏ催化剂前驱物ＶＯＰＯ４·２Ｈ２Ｏ、ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２、ＶＯＨＰＯ３·１．５Ｈ２Ｏ、ＶＯＣｎＨ２ｎ＋１ＰＯ３·ｘＨ２Ｏ、ＶＯ（Ｈ２ＰＯ３）２的研究进展，评述了它们的特性，为Ｖ－Ｐ－Ｏ催化剂进一步发展提出了展望。     

正丁烷氧化制顺酐

研制的V-P-O型固定床丁烷氧化制顺酐催化剂,在一定的反应条件下,可得到较高的顺酐收率。催化剂的反应性能稳定,具有较高的生产能力,制备重复性和热稳定性良好。     

活性组分负载量对顺酐催化剂性能的影响

采用高温涂覆法将活性组分溶液喷涂到惰性载体上制得苯氧化制顺酐的V-Mo催化剂,采用120 mL固定床反应器对催化剂性能进行评价,通过比表面积测试、XRD和TPD等方法对V-Mo催化剂进行表征。考察活性组分负载量对V-Mo催化剂性能的影响。实验结果表明,活性组分喷涂负载量(w)在10%~20%时,V-Mo催化剂的活性最好,苯的转化率在98%以上,顺酐的选择性和收率分别为70%~80%,69%~80%;随活性组分负载量的增大,V-Mo催化剂的比表面积增大(18.72~28.91m2/g),酸量先增加后降低;催化剂的活性组分形成活性固溶体V4+2(1-x)V2x5+MoO5。     

正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐VPO催化剂活性相性质的研究

采用三种典型的还原方法制备VPO催化剂 ,并且进行了XRD、IR、TG和DTA的表征测试及其由正丁烷、丁烯选择性氧化制顺丁烯二酸酐的评价试验。研究了VPO催化剂活性相的生成与其性质 ,探讨了活性相结构对其催化性能的影响。结果表明 ,不同的还原方法可以制备具有不同性质的活性相 (VO) 2 P2 O7,( 0 2 0 )晶面适宜失序变形的(VO) 2 P2 O7,对于促进催化性能的提高具有重要的作用。     

在人为非定态反应条件下正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的稳定性

对三种工业ＶＰＯ催化剂的稳定性评价以及ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＦＴ－ＩＲ等表征结果表明,国产催化剂中活性物相（ＶＯ）２Ｐ２Ｏ７的含量最高,无论在定态或人为非定态操作条件下持续运行,其性能都相对稳定;引进固定床和流化床反应器所用的催化剂不宜用于固定床反应器的人为非定态操作     

铋掺杂钒磷氧催化剂选择性氧化碳四烃制顺酐

制备了Bi掺杂的钒磷氧(VPO)催化剂(VPOBi);分别以正丁烷和混合碳四为原料,考察了Bi掺杂量对VPOBi催化剂选择性氧化碳四烃性能的影响。在653K、气态空速2000h~(-1)条件下,正丁烷在Bi掺杂量(摩尔分数)为0.3%的VPOBi催化剂上所得顺酐收率最大(40.4%),混合碳四在Bi掺杂量为0.2%的VPOBi催化剂上所得顺酐收率最大(49.2%)。采用XRD,BET,SEM,H_2-TPR等方法对催化剂进行表征。表征结果表明,Bi的掺杂使VPO催化剂中暴露的(020)晶面显著增多,改变了催化剂的形貌,增大了催化剂的比表面积,提高了催化剂晶格氧的反应性能,使晶格氧能在相对较低的温度下被H_2还原,从而显著改善了VPO催化剂选择性氧化碳四烃制顺酐的性能。     

正丁烷氧化法制顺酐钒磷氧催化剂的研究进展

钒磷氧(VPO)催化剂被认为是丁烷选择性氧化制顺酐的最佳工业催化剂。综述了VPO催化剂的制备方法和催化机理的研究进展,分析了制备过程中不同制备方法、添加载体及助剂对催化剂性能的影响,探讨了VPO催化剂的活性组分作用机制,介绍了国内外对VPO催化剂选择氧化正丁烷制顺酐反应路径的最新认识,并展望了我国现阶段发展自有VPO催化剂的目标和突破方向。     

Selective Hydrogenation of Maleic Anhydride to Succinic Anhydride Over Nickel-palladium Catalysts

Hydrogenation of maleic anhydride (MA) to succinic anhydride (SA) over Ni-Pd bimetallic catalysts prepared by impregnation method has been studied at different Pd contents, pressures and temperatures. Catalytic activity was greatly influenced by the Pd content, pressure and temperature. Use of 5wt%Ni-0.02wt%Pd/clay catalyst, the 100% conversion for MA and 100% selectivity for SA were obtained for MA hydrogenation at normal pressure. The catalysts were characterized by an array of techniques, including X-ray diffraction (XRD) and H₂ temperature-programmed reduction (TPR). XRD and TPR studies showed that nickel was present as Ni²⁺ species on the support, and that there was no elemental nickel (Ni⁰) and Ni₂O₃ in the unreduced samples. XRD and TPR also showed that Pd was as amorphous existence on the catalysts.     

P_2O_5—V_2O_5的XRD、IR及ESR研究

用XRD、IR及ESR等方法,考察了P_2O_6-V_2O_5的晶相结构,结果证明(VO)_2P_2O_7(B相)对于丁烷氧化制顺酐,有良好的催化效果。P/V=1.15的催化剂,S_(BET)在20m~2·g~(-1),主要孔分布在80~90A,ESR信号强度最大,且有V4+V5+容易可逆转变的特点。NH_3-IR结果证明,P/V=1.15时有强B酸中心,而0.9和2.0时都没有,这是B相的一个重要特征。强的P—OH酸性中心,在催化过程中,将同显著伸长了的V=O键有协同作用。催化剂的六种不同制法,虽然P/V原子比相同,所得晶相却差别很大,C、E、F在p/V=1.0—1.2主要生成B相,A、B、D则主要是α相和无定形相。C、E、F和A、B、D不仅相结构不同,在NHs不可逆吸附丁烯异构化活性和丁烷转化为MA的选择性上,也有明显的区别。     

Mechanochemical-treated Cr-promoted Vanadyl Pyrophosphate Catalyst for n-Butane Oxidation to Maleic Anhydride

Cr-promoted vanadium phosphate (VPO) catalyst was synthesized by mechanotreating VOHPO₄·0.5H₂O in cyclohexane for 2 hr using a high energy planetary ball miller followed by calcination in a flow of n-butane/air mixture at 673 K. The physico-chemical properties of the sample were investigated by several characterization techniques such as BET, XRD, redox titration, SEM, and TPR. The data were compared to the unmilled material. BET surface area measurement of the milled catalyst showed that it possesses higher surface area (13.2 m² g^-1) compared to the unmilled catalyst (6.4 m² g^-1). Milling also caused a slight increment in the average oxidation state of vanadium as well as the percentage of V⁵⁺ oxidation state. XRD pattern of the milled material revealed that the major diffraction peaks were broadened thus indicating a reduction of particle size. SEM micrographs showed the lost in the blossom morphology and the formation of layer packages, with more circular particles in the milled catalyst. The amount of active lattice oxygen species being removed from V⁴⁺-O^- pairs increased significantly for mechanochemical treated Cr-doped VPO catalyst leads to the enhancement of the catalytic activity for n-butane oxidation to maleic anhydride.