可发性钡酚醛泡沫树脂的合成与表征

以Ba(OH)2·8H2O为催化剂,通过逐步升温滴加甲醛的方法合成了低游离酚可发性钡酚醛泡沫树脂。探索了反应原料摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度对可发性甲阶酚醛树脂游离酚和羟甲基含量的影响。确定合适的合成工艺为F/P为1∶1.3~1.6、反应温度80℃~85℃、反应时间2 h、催化剂用量5%,最终钡酚醛泡沫树脂游离酚含量为3%,残炭达44.3%,固含量为78%~85%,氧指数(LOI)为54.9,并通过红外光谱分析和热失重分析测试表征。     

高醚含量三聚氰胺改性脲醛树脂合成及结构特征

比较了常规和高醚合成工艺下的脲醛(UF)树脂和三聚氰胺改性脲醛(UMF)树脂的基本性能和化学结构。高醚树脂具有较高的线性和环状亚甲基醚键含量、较低的亚甲基和游离甲醛含量以及较长的固化时间和贮存期;三聚氰胺在合成反应末期加入时,没有明显改变亚甲基醚总量和羟甲基总量,但Ⅰ类羟甲基增加,Ⅱ类羟甲基减少,原因可能是三聚氰胺和尿素不仅与体系中的剩余甲醛反应,也与因发生脱羟基反应而从羟甲基中脱除的甲醛反应,生成羟甲基三聚氰胺和一元取代脲。44%~46%三聚氰胺以游离态或低羟甲基化物的形式存在于UMF树脂中,没有参与树脂主体结构的形成。     

环状膦酸酯阻燃剂的合成

用三羟甲基丙烷、亚磷酸三甲酯、甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料合成了环状膦酸酯阻燃剂,用正交法讨论了物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件:三乙胺为催化剂,用量为三羟甲基丙烷质量的3%,n(亚磷酸三甲酯):n(三羟甲基丙烷):n (甲基膦酸二甲酯)=1.09:1:1.06,第一步反应温度为80℃,反应时间5h,第二步反应温度185℃,反应时间16h,产品收率95,7%。产品经IR分析表征。     

2,4-二-N-甲基丙烯酰胺-α-萘酚及其自聚物的合成与荧光性能研究

以α-萘酚与N-羟甲基丙烯酰胺为原料,经Friedel-Crafts反应合成了荧光单体2,4-二-N-甲基丙烯酰胺-α-萘酚并进一步合成其自聚物。考察了催化剂用量、反应温度、原料物质的量比、反应时间对产率的影响。分别用超导核磁共振谱仪和元素分析仪对产物结构进行分析,并对单体与自聚物的荧光性能进行了对比。结果表明,最佳反应条件为:n(α-萘酚)∶n(N-羟甲基丙烯酰胺)=1∶2,V(溶剂)∶V(催化剂)=10∶1,反应温度40℃,反应时间5h。聚合物的荧光强度高于单体的荧光强度。     

新型包埋微生物材料-室温交联聚丙烯酰胺的合成

首先合成低分子量的聚丙烯酰胺，再用甲醛使其羟甲基化，最后羟甲基化聚丙烯酰胺和丙烯酰胺缩合得到可室温交联的聚丙烯酰胺。研究了反应物摩尔比、反应温度、反应时间和溶液pH值等因素对羟甲基化和缩舍反应的影响，确定了最佳反应条件。这种改性聚丙烯酰胺的水溶液和交联剂于室温可快速交联得到凝胶体。该工艺的优点是对微生物细胞无毒性，聚合（包埋）温度低，交联发生在侧链使抗水解性增强。     

耐热,阻燃酚醛树脂的合成

本文运用羟甲基膦酸酯系列化合物，对酚醛树脂进行改性。探讨了合成中反应条件对反应程度的影响，并对改性树脂的阻燃性和耐热性能进行了初步的研究。结果表明：以羟甲基膦 酯化合物为阻燃改性剂合成的酚醛树脂，具有醇溶性、阻燃性好，耐热性强。     

复合气凝胶RHF的制备及反应历程研究

通过分析间/对苯二酚-甲醛复合气凝胶反应体系的紫外吸收光谱,推断了该体系的反应历程应该是:间苯二酚与甲醛发生加成反应生成羟甲基化合物,而对苯二酚不参与跟甲醛的加成反应,但是,间苯二酚和对苯二酚的酚环上未被取代的活泼氢共同参与跟羟甲基之间的缩聚反应,参与凝胶核的形成,凝胶核继续生长并相互交联形成纳米网络结构.为进一步增强该推论的可靠性,研究了反应体系的红外光谱(FTIR)和透射电镜(TEM)图像.     

信息记录和显示材料用的芳香族杂环化合物的新合成方法

本文介绍了几种信息记录和显示材料用的芳香族杂环化合物的新合成方法。用容易得到的２－氯硝基苯,甲醛和乙炔作为基本原料,通过电极还原反应,ＣＯ／Ｓ还原时的羰基化反应和炔醇,烯丙醇与硫酚环化缩合反应,合成了数十种有用的芳香族杂环化合物。     

均四甲苯基中间相沥青纤维不熔化行为的研究

由均四甲苯出发，通过甲醛／Ｈ＋交联及进一步热处理合成了低软化点（２６０℃）、高Ｈ／Ｃ原子比（０．８６）、富含甲基基团、分子结构呈完全渺位缩合构型的中间相沥青。研究了该中间相沥青纤维的不熔化行为，发现它呈现出与一般石油系或煤焦油系中间相沥青的不同氧化行为，虽然具有较高的氧化反应性（在１５０℃开始与氧反应），但要实现纤维的完全不熔化却需较多量的氧与之交联。以０．２℃·ｍｉｎ－１（１７０℃～２６０℃）的升温速率升到２６０℃，恒温１８０ｍｉｎ得到的不熔化纤维的氧含量达１７．６％，其炭纤维强度可达２１００ＭＰａ。沥青呈现高氧化反应性的原因在于体系中含有较多量的甲基、亚甲基及孤立芳氢，它们引发了氧化反应的快速；中间相沥青的渺位缩合构型分子及小芳香核片的存在是不熔化过程需要多量氧的原因。     

双酚F及其环氧树脂的合成与性能研究

以苯酚、甲醛为原料,草酸催化合成双酚F,未经提纯的双酚F直接制备双酚F环氧树脂,并考察了合成的双酚F环氧树脂的力学性能.在双酚F合成阶段:n(苯酚)/n(甲醛)=10/1,n(甲醛)/n(草酸)=25/1,70℃,反应4h,得到的双酚F收率和选择性达80%以上;在树脂合成阶段:n(NaOH)/n(BPF)=2,70℃,醚化反应5h,闭环反应3h,制得的环氧树脂的环氧值达到0.59,黏度3.5 Pa·s,树脂固化物具有优异的性能.     

双酚F及其环氧树脂的合成与性能研究

以苯酚、甲醛为原料,草酸催化合成双酚F,未经提纯的双酚F直接制备双酚F环氧树脂,并考察了合成的双酚F环氧树脂的力学性能.在双酚F合成阶段:n(苯酚)/n(甲醛)=10/1,n(甲醛)/n(草酸)=25/1,70℃,反应4h,得到的双酚F收率和选择性达80%以上;在树脂合成阶段:n(NaOH)/n(BPF)=2,70℃,醚化反应5h,闭环反应3h,制得的环氧树脂的环氧值达到0.59,粘度3.5Pa·s,树脂固化物具有优异的性能.     

核桃壳液化物合成高邻位热塑性酚醛树脂

以核桃壳液化物为原料、氢氧化锌为催化剂合成核桃壳生物基高邻位热塑性酚醛树脂。采用核磁共振波谱分析(NMR)、傅里叶红外光谱分析(FT-IR)、凝胶渗透色谱分析(GPC)、热重分析(TGA)和有机元素分析(OEA)对其结构和热性能进行了表征分析。结果表明:两步甲醛法可合成核桃壳生物基高邻位热塑性酚醛树脂,其长链结构由亚甲基邻-邻连接(o-o)酚环、亚甲基邻-对连接(o-p)酚环和亚甲基对-对连接(p-p)酚环组成,其中o-o和o-p酚环为主要组成结构,且邻对位结构比值(o-o/p-p)为1.22;其数均分子量为4 499g/mol,分子量分布指数为1.417;热失重过程包括两个阶段,最大失重温度为375℃、失重率为50%;由有机元素分析可推测其理论分子式为C_6H_6O_(1.2)。     

水性UV固化涂料用多羟甲基苯酚丙烯酸酯的合成

以多羟甲基苯酚钠和丙烯酰氯为原料,合成了适用于水性UV固化涂料的多羟甲基苯酚丙烯酸酯,通过红外光谱表征了产物的化学结构。探讨了物料比、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对产物产率的影响,结果表明:当n(多羟甲基苯酚钠)∶n(丙烯酰氯)=1∶2、反应温度为0～-5℃、反应时间为2.5h、催化剂四丁基溴化铵用量为0.04%(占物料质量比)时,最有利于产物的合成;多羟甲基苯酚丙烯酸酯的水溶性及涂膜性能,也能较好地满足水性UV固化涂料的应用。     

AM水溶性交联剂的合成与应用

本文主要报道适用于合成高分子羧基胶乳的水溶性交联剂－羟甲基三聚氰胺醚化物（简称ＡＭ水溶性交联剂）的合成与应用试验结果。     

环境友好型人造板用脲醛树脂胶粘剂合成研究

采用弱碱-弱酸-弱碱工艺,在传统一次加料反应的基础上,尿素与甲醛"分批加入,多点分段"控制反应过程,进行脲醛树脂游离甲醛含量减量化的实验.通过单因素实验,考察F/U摩尔比、羟甲基化温度、聚合反应温度、改性剂等对脲醛树脂胶粘剂游离甲醛含量和性能的影响.结果显示,当甲醛与尿素的摩尔比为1.3:1,羟甲基化反应温度为95～98℃,聚合反应时间30min时,可以合成游离甲醛含量在0.05%以下的脲醛树脂胶粘剂,最终使由脲醛树脂胶粘剂制得人造板的性能技术指标达到E_0级标准.     

3,3’,5,5’-四甲基联苯-4,4’-二羟乙基醚的合成与表征

以3,3’,5,5’-四甲基联苯二酚(TMBP)和2-氯乙醇为原料两步法合成了3,3’,5,5’-四甲基联苯-4,4’-二羟乙基醚。探讨了反应物物质的量比、碱用量、催化剂及反应温度对转化率的影响。结果表明,在n(TMBP)∶n(NaOH)∶n(2-氯乙醇)=1∶3.0∶2.5,反应时间为10h,反应温度为110℃条件下,总转化率达95.9%,纯度达99.1%。并用红外、质谱以及核磁等方法对产物结构进行了表征。     

两亲水溶性阳离子聚电解质研究1.聚(苯乙烯-丙烯酰胺甲基二羟乙基苄基氯化铵)丙烯酰胺)的合成和表征

以ＡＩＢＮ为引发剂,苯乙烯与丙烯酰胺在１,４－二氧六环溶剂中共聚,得到Ｐ（Ｓｔ－Ａｍ）,通过Ｍａｎｎｉｃｈ反应,甲醛与二乙胺反应生成Ｎ,Ｎ－二羟乙基甲醇胺,然后与Ｐ（Ｓｔ－Ａｍ）缩合,最后以苄氯为季铵化试剂,与上述反应产物进行季铵化反应,得到阳离子聚。     

耐高温碱水漆酚钛清漆的合成工艺、性能及机理

为开发经济实用的耐高温碱水漆酚钛清漆,以漆酚为基本原料,先通过漆酚与甲醛缩聚,再将钛酸丁酯与前期合成产物反应,从而合成出了漆酚-钛螯合高聚物(漆酚钛树脂),并通过高效液相色谱(HPLC)和傅立叶红外(IR)技术检测了预期产物的合成情况.对该合成反应的机理、工艺进行了分析与讨论,并初步探讨了其在高温碱水中的热稳定性与化学稳定性.结果证明,研制的漆酚钛清漆漆膜在90℃、pH=13的高温碱水中浸泡480 h后外观无变化,表现出良好的性能.     

废弃ACQ防腐木苯酚液化物合成酚醛树脂的研究

利用废弃ACQ防腐杉木苯酚液化物与甲醛在碱性环境中反应,进行热固型酚醛树脂合成实验;通过正交试验方法研究了单因素变量对树脂化反应的影响。得出最优化的树脂化合成工艺为:合成温度80℃,合成时间120min,氢氧化钠/液化物摩尔比(mrNaOH/P)=0.6,甲醛/液化物摩尔比(mrF/P)=2.0。在此工艺条件下制备的酚醛树脂压制的胶合板胶合强度达到1.33MPa,符合GB/T17657-1999中Ⅰ类胶合板的强度要求。     

1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的合成

以硝基甲烷为原料合成了1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷,总收率为37.8%。采用1HNMR﹑IR和MS对目标产物及中间体的结构进行了表征。在三羟甲基硝基甲烷的合成中,结合反应机理确定了氢氧化钙的用量为:n(CH3NO2)n(Ca(OH)2)=1001;通过对催化剂浓硫酸﹑三氟化硼—乙醚络合物和对甲苯磺酸的比较,得出对甲苯磺酸为中间体2,2-二甲基-5-羟甲基-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷合成的较优催化剂;分别采用2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯和2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四对甲苯磺酸酯与NaN3反应,发现磺酸酯基易离去,叠氮化反应更易进行,收率较高;叠氮化反应的较优溶剂为DMSO。DSC分析表明,1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的分解峰温为223.46℃。