格尔贝特十四醇硫酸钠的合成与表面活性

以正庚醇为原料，通过格尔贝特（Guerbet)反应合成的Guerbet十四醇（2－戊基－壬醇，C14GA），经氯磺酸磺化，再用氢氧化钠中和，得到阴离子表面活性剂Guerbet十四醇硫酸盐（C14GAS）。用IR、NMR和元素分析测定了C14GA和阴离子表面活性剂C14GAS的结构，利用表面张力法测定了不同条件下的此种表面活性剂水溶液的cmc，并对其热力学性质进行了研究。     

Guerbet十四醇聚氧乙烯醚硫酸钠的合成与表面活性

以Guerbet十四醇 (C14 GA)为中间体 ,经Williamson反应合成Guerbet十四醇聚氧乙烯醚醇〔C14 GA(EO) nH ,n =1,2 ,4〕 ,再经氯磺酸酯化及NaOH中和 ,得到阴离子表面活性剂Guerbet十四醇聚氧乙烯醚硫酸钠〔C14 GA(EO) nS ,n =1,2 ,4〕。用IR、NMR和元素分析测定了所合成的表面活性剂的结构 ,并利用表面张力法测定了这些表面活性剂水溶液的表面活性。实验结果表明 :所合成的表面活性剂的结构分别为C14 GAEOS (A) ,C14 GA(EO) 2 S(B)和C14 GA(EO) 4 S(C) ;这些表面活性剂其临界胶束浓度CMC(mmol/L) ,在CMC时的表面张力γCMC(mN/m)和Krafft点 (℃ )分别为A :2 5 8mmol/L ,2 7 6mN/m ,5 9℃ ;B :0 80mmol/L ,2 6 4mN/m ,2℃和C :0 12mmol/L ,2 5 3mN/m ,0℃。均比常用的直链阴离子表面活性剂C12 H2 5SO4Na(8.6mmol/L ,4 1 2mN/m ,16℃ )有更低的CMC ,γCMC和Krafft点 ;聚氧乙烯基的引入 ,对降低CMC ,γCMC和Krafft点的效果随氧乙烯基团数目的增多 (由 1增至 4 )而加大。讨论了表面活性剂的结构和表面活性的关系     

居贝特十四醇聚氧乙烯醚羧酸钠盐的合成及表面性能

以正庚醇为起始原料,经过Guerbet、Williamson等一系列反应合成出了具有支链结构的居贝特十四醇聚氧乙烯醚羧酸钠盐[C14GA(EO)nCH2COONa,n=1-4]。用IR、NMR测定了所合成的表面活性剂的结构;用滴体积法测定了其表面张力。结果表明:该类表面活性剂有比较好的表面性能,并且随着分子中氧乙烯(EO)单元数的增多,该系列表面活性剂[C14GA(EO)nCH2COONa,n=1-4]的临界胶团浓度(CMC)以及临界胶团浓度时的表面张力(γCMC)降低,分别为:10．50 mmol/L,27．87 mN/m;0．85 mmol/L,26．00 mN/m;0．75 mmol／L,25．20 mN/ m:0．59 mmol/L,25．18 mN/m。讨论了该类表面活性剂的结构与表面活性的关系。     

产品开发

高碳增塑剂醇开发前景好目前国内外增塑剂醇以正丁醇、异丁醇、辛醇、异壬醇、异癸醇为主,其次是2-丙庚醇和C6～C11直链醇等。我国目前增塑剂醇品种少,只有正丁醇、异丁醇和辛醇,其他增塑剂醇如异壬醇、异癸醇、2-丙基庚醇等目前基本上还没有生产,市场需求基本上全靠进口。在全世界增塑剂醇的总消费量中,正丁醇、异丁醇、辛醇共约占76%,异壬醇约13%,异癸醇约4%,2-丙基庚醇约2%。因此开发生产异壬醇、异癸醇、2-丙基庚醇等高碳增塑剂醇前景看好,是增塑剂醇的开发方向。     

含酯基双子季铵盐阳离子表面活性剂的合成及性能

分别以氯乙酸辛酯 ,氯乙酸十二醇酯、氯乙酸十四醇酯和四甲基乙二胺反应合成了相应的含酯基双子季铵盐阳离子表面活性剂化合物 (Ⅰ～Ⅲ )。滴体积法测定化合物Ⅰ～Ⅲ的表面张力和cmc。γcmc分别为2 7 3 1、 3 3 73和 3 4 0 1(mN/m) ,cmc分别为 5 0 1× 10 -3 、 3 98× 10 -3 和 3 16× 10 -3 (mol/dm3 )。     

负载型CuO-NiO催化剂 催化合成Guerbet十六醇性能

以正辛醇为原料,考察了催化剂载体种类、Cu O-Ni O负载量和n(Cu O)∶n(Ni O)摩尔比对Guerbet十六醇催化合成反应的影响,在此基础上,以优选的30%Cu O-Ni O/Ca CO3(Cu O-Ni O负载量,即Cu O与Ni O所占质量百分数,为30%;n(Cu O)∶n(Ni O)=1∶2)为催化剂,进一步优化了反应条件(反应温度、反应时间和催化剂用量)。结果表明,Cu O-Ni O/Ca CO3-KOH催化体系能有效地催化正辛醇合成Guerbet十六醇,在Cu O-Ni O/Ca CO3、KOH投料量分别为0.10%和3.0%(催化剂投料量为催化剂质量与正辛醇质量百分比)时,240℃下反应1 h,Guerbet十六醇的收率和选择性分别为83.5%和87.3%。     

烯烃低压羰基合成液相产物色谱分析

<正> 低压羰基合成是一种生产醇、醛、酸等重要化工原料的新工艺,它是以烯烃、氢、一氧化碳为原料,当改变原料烯烃的碳原子数时,即可在相同设备中合成出碳数增加的各种醛和醇,制得的产物灵活而多样。我们这个课题组曾先后进行过丙烯、己烯、庚烯和 C_(6—8)烯低压羰基合成丁醛、丁醇,庚醛、庚醇,辛醛、辛醇,壬醇和2—乙基己醇等项研究。本文主要介绍上述反应各液相产物的色谱分析方法。     

烯烃低压羰基合成液相产物色谱分析

<正> 低压羰基合成是一种生产醇、醛、酸等重要化工原料的新工艺,它是以烯烃、氢、一氧化碳为原料,当改变原料烯烃的碳原子数时,即可在相同设备中合成出碳数增加的各种醛和醇,制得的产物灵活而多样。我们这个课题组曾先后进行过丙烯、己烯、庚烯和 C_(6—8)烯低压羰基合成丁醛、丁醇,庚醛、庚醇,辛醛、辛醇,壬醇和2—乙基己醇等项研究。本文主要介绍上述反应各液相产物的色谱分析方法。     

α-龙涎醇的绿色合成

考察了NaY沸石催化香叶基丙酮(GA)环合制备α-龙涎醇的活性。结果表明,溶剂的促进作用顺序为:CH2Cl2>CHCl3>Cl(CH2)2Cl>C6H12>CH3NO2～C6H6。当m(GA)∶m(NaY)=1∶2,NaY为8g,CH2Cl2为80mL,40℃反应2h时,GA转化率为100%,产物对α-龙涎醇的选择性为80%。再生NaY沸石的催化转化效率同比下降7%～8%。提出了NaY酸催化GA的环化反应机理。     

新型非离子型氟碳表面活性剂的制备及性能

利用全氟-2,5-二甲基-3,6-二氧壬酰氯与不同的长链醇(正己醇、正癸醇、十四醇、十八醇)通过酯化反应一步制备了非离子型氟碳表面活性剂C9F17O4(CH2)nH(n=6、10、14、18).对合成产物进行表征,并测试其的表面张力、临界胶束浓度和热稳定性等物理性质.实验结果表明合成的新型非离子型氟碳表面活性剂表面张力...     

辛烷基二苯醚二磺酸钠的合成及性能研究

用二苯醚、辛醇和发烟硫酸为主要原料,合成了辛烷基二苯醚磺酸钠,得到较佳的工艺条件为:n(辛醇)∶n(二苯醚)=1.00∶1.50,60℃下烷基化4 h,得到产率为76.6%的单辛烷基二苯醚;n(辛烷基二苯醚)∶n(发烟硫酸)=1.0∶2.6,35℃下磺化2 h,中和后得到产率为61.6%的单辛烷基二苯醚二磺酸钠。并对所得产品进行分析测试,确定为目的产品。25℃时其临界胶束浓度(CMC)为4.91×10-3mol/L;临界胶束浓度时的表面张力(cγm c)为30.12 mN/m。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷

用合成的4种钴次卟啉衍生物作催化剂,在未加入辅助还原剂和其他溶剂的条件下催化空气氧化环己烷。反应温度150℃,釜压0.80 MPa,n(催化剂)∶n(底物)≈1∶4.63×105时,钴次卟啉衍生物表现出良好的催化性能。4种钴次卟啉衍生物催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物环己酮和环己醇的选择性(简称酮醇选择性)在82%以上。其中,钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好:环己烷转化率在3.5 h升至19.34%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

格尔伯特醇制备中镍铝合金与氢氧化钾的协同效应

分别以氢氧化钾为提供碱活性中心的催化剂,镍铝合金为提供金属脱氢活性中心的催化剂,催化癸醇合成二十碳格尔伯特醇反应,考察碱催化活性中心、金属催化脱氢活性中心、以及金属催化脱氢与碱催化活性中心同时存在对格尔伯特反应的影响。结果表明:只有碱催化活性中心存在,与金属催化脱氢与碱催化活性中心同时存在,格尔伯特反应机制不同;金属催化脱氢与碱催化中心之间存在协同效应,碱性活性中心存在的条件下,有利于金属催化醇脱氢生成相应的醛;而仅有金属活性中心时,在常压和液相条件下,醇脱氢生成醛的反应难以实现。     

双子表面活性剂——二元醇双琥珀酸双酯磺酸钠(GMI-01)的合成与性能研究

采用1,4 丁二醇、马来酸酐、十二烷基聚氧乙烯醚(AEO2)为主要原料和环境友好的工艺路线,合成了一种易降解的双子(Gemini)表面活性剂———二元醇双琥珀酸双酯磺酸钠(GMI-01)。对各步合成条件采用正交实验或均匀设计进行优化,得出各步反应的最优工艺条件如下:酯化反应Ⅰ,配比为n(马来酸酐)∶n(1,4 丁二醇)=2 15∶1 00,反应时间1h,催化剂w(乙酸钠)=1 0%,以丙酮作溶剂,回流操作。酯化反应Ⅱ,配比为n(1,4 丁二醇双马来酸单酯)∶n(AEO2)=1 00∶2 15,反应温度150℃,反应时间14h,催化剂w(PW12/C)=1 5%。磺化反应,配比为n(1,4 丁二醇双马来酸AEO2双酯)∶n(NaHSO3)=1 00∶3 00,反应时间4h,反应温度80℃,相转移催化剂w(CTAB)=1 5%。对每步合成产物均用IR和1HNMR进行了表征,终产物GMI-01的平衡表面张力γCMC=38 4mN/m,CMC为0 049mmol/L。     

异构十六醇醚硫酸铵的制备及应用

以正辛醇为原料,通过格尔伯特反应合成了羟值为 222 mgKOH/g的异构十六醇,以异构十六醇与 7个环氧乙烷加成,在碱性条件下反应生成异构十六醇聚氧乙烯醚 [C₁₆H₃₃O（CH₂CH₂O）₇ H],最后与氨基磺酸反应制备了异构 .硫酸铵。最佳工艺条件为： n（醇醚） ∶n（氨基磺酸） =1∶1.35,反应温度 100 ℃,反应时间 3 h,尿素用量 3%（以总质量计）。测得其在n水溶液中的表面张力为 28.17 mN/m,CMC为 0.35 g/L,产品与液体石蜡混合后下层分出 10 mL水的平均所需时间 330 s。而市场同类进口产品的表面张力为 31.79 mN/m,CMC为 0.31 g/L,乳化性能 184 s。最后将该乳化剂应用于苯丙乳液,实验表明：碳链数 16、乙氧基加成数 7的乳化剂最适宜用于乳液聚合,其乳化剂用量为 0.45%,测得其粒径为 208.8 nm,吸水率为 10.09%。进口产品聚合的苯丙乳液粒径为 208.8 nm,吸水率 10.77%。     

羟丙基Gemini表面活性剂的合成及其性能研究

合成了联结基团为含羟基亚甲基链的季铵盐Gemini表面活性剂,用红外光谱、熔点测定及元素分析对它们的结构进行了鉴定,并对影响反应的因素进行了讨论,得出了合成BQADC12的最佳条件为:n(十二叔胺)∶n(1,3-二氯丙醇)=2.1∶1.0,以正丙醇为溶剂,在回流温度下反应6 h,产率可达89.8%以上。实验还对合成的表面活性剂(BQADC12、BQADC14、BQADC18)的性能进行了表征。在25℃下,BQADC12、BQADC14、BQADC18的γcmc分别为30.9,34.7,39.4 mN/m,CMC分别为5.2×10-4,1.1×10-4,4.5×10-5mol/L。合成产品显示出优良的乳化、泡沫和泡沫稳定性等应用性能。     

烷基糖苷季铵盐的合成与表征

以十二烷基二甲基叔胺盐酸盐和环氧氯丙烷为原料,合成中间体N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N-二甲基-N-十二烷基氯化铵(CHPDDAC);对非离子烷基糖苷(APG)进行季铵化改性生成烷基糖苷季铵盐(APGQAS);通过正交实验确定了最佳合成工艺为:以异丙醇为溶剂,n(APG)∶n(CHPDDAC)=1.1∶1,反应温度为80℃,反应时间为7 h.通过红外光谱、元素分析及核磁共振波谱确定其化学结构,测定产物的临界胶束浓度CMC为3.16×10-4mol/L,γCMC为21.51 mN/m,Krafft点为-3.57℃.