聚乳酸及其共聚物合成催化体系研究进展

综述了聚乳酸及其共聚物合成中催化体系的性能和催化效果以及催化体系对聚乳酸结构和性能的影响,探讨了聚乳酸合成的催化机理,并对聚乳酸合成中应用的催化体系的发展趋势进行了展望。     

熔融聚合法直接合成聚乳酸的研究

以Ｌ一乳酸单体为原料,系统地研究了熔融聚合法直接合成聚乳酸的最佳工艺条件,即:选择氯化亚锡为催化剂,用量０．５ｗｔ%,在聚合温度１８０℃、绝对压力７０Ｐａ下反应１０ｈ,可获得较高分子量的聚乳酸。     

聚乳酸的熔融聚合法的改进研究

采用熔融聚合法合成聚乳酸,对实验条件进行了优化选择。筛选出SnC l2为最适宜催化剂进行熔融聚合。最佳工艺条件为:催化剂用量为0.5%质量分数,反应温度为180℃,反应时间7.5 h,同时利用搅拌与鼓泡真空法使缩聚后期体系粘稠大搅拌脱水困难问题进一步得到解决,使熔融聚合产物的粘均分子量Mη达83483。     

含磷单体改性聚乳酸生物材料的合成与表征

以二氯磷酸苯酯(PDP)为含磷单体,通过直接聚合法改性生物降解材料聚乳酸,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱与磷谱、差示扫描量热与凝胶渗透色谱等表征了改性产物,探讨了聚合方式、不同原料配比等条件对改性材料重均分子量(Mw)的影响.当外消旋乳酸、乙二醇、PDP摩尔比为20:1:1时,在160℃、70 Pa条件下ZnO(质量分数0.5%)催化熔融聚合8 h,产物的Mw高达28 000,相对分子质量分布为1.07.     

生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的直接熔融共聚法合成与表征

直接以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量(Mn)为1000的聚乙二醇(PEG)[m(LA)：m(PEG)=9]共聚,通过直接熔融共聚法合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PELG),用特性黏数[η]、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(^1H NMR)、差热分析(DSC)、X-射线衍射、接触角测试等手段,对其相对分子质量、结构、性能等进行了系统的表征。相同合成条件下,PELG与聚乳酸相比,其相对分子质量高,亲水性能也有所改善。在相近的合成条件下,D,L-LA与PEG直接熔融共聚能获得比D,L-丙交酯开环共聚高的相对分子质量,并达到与L-丙交酯开环共聚相当的相对分子质量。     

生物降解材料聚乳酸的合成

系统地介绍了包括丙交酯二步法、乳酸溶液聚合法和乳酸熔融聚合法在内的各种聚乳酸合成方法；并从安全和经济的观点出发，对聚乳酸的合成研究方向进行了展望，指出使用安全无毒的催化剂进行乳酸直接熔融聚合生产聚乳酸尤其值得大力开发。     

乳酸直接缩合法合成聚乳酸类生物降解材料

与传统的采用丙交酯单体开环聚合法相比 ,直接缩合法使合成流程缩短 ,工艺简化 ,有利于聚乳酸及其衍生物产品的开发和应用。其中 ,溶液聚合可以比熔融聚合获得相对较高的相对分子质量 ,但熔融聚合法较溶液聚合法的工艺更简单 ,适宜于制备扩链反应的预聚体。无催化剂的熔融聚合法还可以直接合成药物缓释材料     

密胺改性聚乳酸工艺研究

直接以外消旋乳酸(LA)和阻燃剂密胺(MA)为原料,通过直接熔融共聚法合成了聚乳酸生物降解材料聚(乳酸-密胺)[P(LA-co-MA)],探讨了工艺条件对合成的影响。结果表明:当乳酸与密胺摩尔投料比为60/1、催化剂氯化亚锡用量0.4%、熔融共聚温度160℃、共聚时间6h时,所得共聚物的特性黏度最大,可达0.87dL/g;共聚物P(LA-co-MA)的结构经红外和核磁表征,证实为预期的结构。P(LA-co-MA)可有效提高聚乳酸及其木塑复合材料的阻燃性能。     

药物缓释用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的合成

以D,L 乳酸、乙醇酸为原料,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸 乙醇酸(PLGA)。在165℃、70Pa下熔融聚合10h,以w(SnCl2)=0 5%的氯化亚锡为催化剂时,特性黏数[η]最高可达0 2382dL/g。当使用人体营养添加剂如乳酸锌、乳酸钙、乙酸锌、硫酸锌、牛磺酸等作为无毒催化剂反应时,[η]为0 1036～0 2150dL/g。金属Lewis酸型催化剂乳酸锌与质子酸型催化剂牛磺酸复合使用,[η]为0 1068～0 1357dL/g,比牛磺酸催化时(0 1036dL/g)高,比乳酸锌催化时(0 1507dL/g)低,未见明显的协同效果。简单易行的直接熔融聚合法,尤其是用无毒催化剂催化合成,有利于拓展PLGA在药物缓释领域的应用。     

聚乙二醇对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

为了得到综合性能较佳的生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),以SnO为催化剂．直接以外消旋乳酸单体为原料,与不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)共聚合,通过直接熔融共聚法,在165℃、70Pa下．反应15h,合成了系列PLUG。用特性黏数测试、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行表征,发现PEG的Mn为1000时,特性黏数最大,为0．4009dL/g,且亲水性得到改善。     

聚(乳酸-氨基酸)共聚物的合成研究进展

吗啉-2,5-二酮及其衍生物的开环聚合作为合成聚(乳酸-氨基酸)共聚物的主要方法,由于其单体繁琐的合成过程,较低的产率,使得合成共聚物的成本过高,极大限制了其在医药领域的广泛应用,为此,研究人员已经开始探索新的合成方法.对近几年来氨基酸与丙交酯的共聚和氨基酸与乳酸的直接熔融聚合的研究情况进行介绍.     

苯乙烯——甲基丙烯酸共聚物的合成及表征

采用简单、经济、稳定的悬浮聚合法合成了苯乙烯—甲基丙烯酸共聚物(SMAA),得率为92%左右.通过正交试验确定了最佳配方.经FT—IR、DSC、元素分析、化学滴定、GPC等测试方法表征,证实了所合成的产物为透明的苯乙烯—甲基丙烯酸无规共聚物.研究表明,SMAA的耐热性比PS好得多,其玻璃化温度随共聚物中MAA含量的增加而增大,SMAA20的Tg为138.8℃,比PS的约高40℃,在100℃时热拉伸强度保留率为72.3%.共聚物的加工性能良好,熔体指数为8.05g/10min(230℃,载荷50N),熔化特性良好.其力学性能比PS有明显提高,拉伸强度和弯曲强度分别比PS提高52.2%和43.6%.     

熔融缩聚法制备聚乳酸

通过熔融缩聚法制备了聚乳酸。探讨了反应温度、催化剂类型及用量、反应时间对聚乳酸的影响，并用红外光谱和1↑H NMR对聚合物进行了表征。结果表明，最佳的反应条件为：聚合时间30h左右、聚合温度160℃、以O．2％的对甲苯磺酸作为酸催化剂、O．5％的氯化亚锡为催化剂、真空度为O—1333Pa；而提高乳酸纯度是制备高摩尔质量聚乳酸的关键条件之一。     

聚乳酸立构复合物的合成与表征

采用直接熔融缩聚法制备不同分子量特征的聚乳酸预聚物,将分子量相近的PLLA和PDLA预聚物等量混合,经过熔融共混后再进行固相聚合,制备得到聚乳酸立构复合物.结果表明:sc-PLA与两种PLA预聚物相比,熔点提高50℃左右,通过固相聚合PLA的分子量也得到显著提高.该方法工艺简单,产物纯净,是改善聚乳酸耐热性的一种有效途径.     

Thermal Characterization of Polyhydroxyalkanoates and Poly(lactic acid) Blends Obtained by Injection Molding

In this work we present the thermal characterization of the full scope of polyhydroxyalcanoate and poly(lactic acid) blends obtain by injection molding. Blends of polyhydroxyalcanoate and poly(lactic acid) (PHA/PLA) were prepared in different compositions ranging from 0–100% in steps of 10%. The blends were injection molded and then characterized by differential scanning calorimetry (DSC), scanning electron microscopy (SEM) and wide angle X-ray diffraction (WAXD). The increment of PHA fraction increased the degree of crystallinity of the blend and the miscibility of the base polymers as verified by the Fox model. The WAXD analysis indicates that the presence of PHA hindered the PLA crystallization. The crystallization evolution trough PHA weight fraction (wf) shows a phase inversion around 50-60%. SEM analyses confirmed that the miscibility of PHA/PLA blends increased with the incorporation of PHA and became total for values of PHA higher that 50%.     

熔融阶梯控温控压法合成聚乳酸

以L-乳酸为原料,探讨了催化剂种类、反应温度、阶梯控温、阶梯控压对熔融缩聚法合成聚乳酸的影响.结果表明,阶梯控温控压能大幅提高聚乳酸的摩尔质量和产率,其最佳反应条件为:氯化亚锡与对甲苯磺酸复合催化剂用量为乳酸单体质量的0.5%,先于1000 Pa下120 ℃反应4 h,再于500 Pa下180 ℃反应8 h.所得聚乳酸摩尔质量达到151 000 g/mol,产率为82.12%.     

2-羟基丙酸及其衍生物的应用与市场前景

介绍了国内外 2 -羟基丙酸及其衍生物的应用、生产方法和市场前景     

生物医用高分子材料聚乳酸的成型方法研究

对聚乳酸的一些成型方法作了概述。包括聚乳酸纤维的纺丝成型、自增强成型、泡沫材料的成型。聚乳酸材料的成型可采用注射、挤出、压制等方法，但其制品的力学性能难以满足某些医疗修复器件的要求。经熔融纺丝、自增强成型等特殊成型方法可以获得力学性能较高的制品，聚乳酸泡沫材料可用于组织工程。     

聚乳酸耐热改性的研究

研究了一种耐热聚乳酸,并对其进行了红外光谱、示差扫描量热分析、热重分析、X-射线衍射、热收缩及断裂强力等测试。同样条件下,这种耐热聚乳酸的热收缩率是普通聚乳酸的1/4,耐热性有了明显改善,强力略有提高。     

聚乳酸及其共聚物的体外降解方法

聚乳酸(PEA)是一类高分子聚酯,凡是能引起酯键断裂的因素都可以使聚乳酸发生降解。本文综述了聚乳酸(PEA)及其共聚物的化学降解、酶降解、超声波降解、辐射降解和微生物降解的体外降解方法及降解机理。