伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取Sc(Ⅲ)的机理

本文研究了伯胺N_(1923)的正辛烷溶液从硫酸介质中萃取Sc(Ⅲ)的平衡规律。通过IR,NMR测定及斜率法、等摩尔系列法研究了N_(1923)萃取Sc(Ⅲ)的机理。测定并计算了萃取反应的浓度平衡常数和热力学函数。     

伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取Ce(Ⅳ)的机理

本文研究了伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取Ce(Ⅳ)的平衡规律。通过MW,IR测定和斜率法等研究,提出了N_(1923)萃取Ce(Ⅳ)的机理。考察了不同性质的溶剂和温度对萃取平衡的影响,计算了萃取反应的浓度平衡常数和热力学函数。     

HEHEHP与PMBP协同萃取希土元素（Ⅲ）的机理研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHEHP,HL)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP,HA)的苯溶液在不同矿物酸(H_2SO_4,HCl HNO_3)介质中对希土元素(Ⅲ)的协同萃取。并以Nd~(3+),Yb~(3+),Lu~(3+)为例,研究了HEHEHP-PMBP苯溶液从HNO_3介质中协同萃取希土元素(Ⅲ)的机理,用斜率法确定了协萃配合物的组成,轻希土元素为Nd(HL_2)·A_2,重希士元素为Yb(HL_2)·A,Lu(HL_2)_2·A,计算了协萃反应的平衡常数,还研究了温度对协萃反应的影响,求出了萃取过程的热力学函数。观测了协萃配合物的IR及NMR谱。     

HBTMPTP与HPMBP协同萃取稀土元素

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＴＰ，ＨＬ）和１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ，ＨＡ）的苯溶液在ＨＮＯ３介质中对三价稀土元素的萃取性能。结果表明，在ＨＮＯ３介质中存在协同效应，并且对三价重稀土元素存在反协同效应。以Ｌａ（Ⅲ）为例，用斜率法确定了它在ＨＮＯ３介质中所生成的协萃配合物的组成为ＬａＮＯ３·ＨＬ２·Ａ·２ＨＡ，计算了协萃反应的平衡常数，并观测了饱和协萃配合物的ＩＲ谱。     

DHDECMP与酸性萃取剂HPMBP,HTTA对镅的协同萃取

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－十氢萘－二甲苯在硝酸体 系中对镅（Ⅲ）的萃取和酸性萃取剂ＨＰＭＢＰ及ＨＴＴＡ与ＤＨＤＥＣＭＰ对镅的协同萃取。ＤＨＤＥＣＭＰ与ＨＰＭＧＢＰ、ＨＴＴＡ协同萃取Ａｍ＾３＋的协萃系数分别为１０＾２－１０＾３和１０＾２－１０＾４。     

伯胺N_(1923)-CHC1_3中~(212)Bi的α衰变子体~(208)T1的化学状态

本文选用~(212)Bi(Bi)-N_(1922)-CHCl_3体系,研究了~(203)Tl的价态分布及其保留,测定了不同添加剂及其浓度变化对保留的影响。     

用P_(538)-P_(204)混合萃取剂提取分离镅和希土元素

本工作研究了用P_(538)-P_(204)混合溶剂萃取分离镅和希土元素的各种条件,讨论了稀释剂、P_(204)含量、硝酸浓度、模拟料液以及pH值等因素对萃取和反萃取的影响,测定了Zr、Nb和Ru在各液流中的走向。     

用P_(538)-TBP混合萃取剂提取分离镅和希土元素

一、引言从高放废液中提取镅和希土元素,美国和西德分别研究了HDEHP和HDEHP-TBP萃取流程。这些流程的进料酸度都要求pH～2。因此需要脱硝以降低酸度,并要过滤以除去放射性沉淀物。P_(538)是一种以含14碳为主的磷酸单烷酯[(RO)P(O)(OH)_2],它具有水溶性小、化学     

用磷酸二丁酯萃取希土元素和钍

1.測定了在不同硝酸酸度下La,Ce(Ⅲ、Ⅳ),Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Y,Er,Yb,Th(Ⅳ)等的0.05M硝酸盐溶液被1MHDBP-CCl_4萃取时的萃取率和上述各对希土元素間的分离因数。2.三价希土元素的萃取率均随硝酸酸度的增加(从0至6N)而下降;而四价铈的萃取率較高,并随硝酸酸度的增加(从1至11N HNO_3)而緩慢地上升;钍在0.2至9.1N HNO_3范围內均全部被萃取。3.在不同硝酸酸度下的萃取率-原子序图属轉折变化,卽萃取率随原子序的增大而增大,在增大的过程中发生較明显而突出的轉折。钇位于重镧系元素部分的Ho和Er之間。4.大部分元素对之間的分离因数(β)均随硝酸酸度的增大而下降。在較低的酸度下,有些分离因数比用磷酸三丁酯时还高一些,故有可能在較低的酸度下利用HDBP作萃取剂自铈族希土中分离四价铈和钍,或用于分离β值較大的几对希土元素,或将希土分为铈族和钇族。实驗表明,經一次萃取,在水相中可获得几乎不含钇族希土的铈族希土。5.为了探求分离铈的条件,較系統地研究了用HDBP-CCl_4萃取Ce(Ⅲ、Ⅳ)时HDBP浓度,Ce(Ⅲ、Ⅳ)浓度,在硝酸、硫酸或两者的混合酸介貭中等不同因素对萃取的影响。結果表明,当酸度为3.59N HNO_3时,HDBP-CCl_4浓度在0.5—1M內Ce(Ⅲ)的萃取率約为零,而Ce(Ⅳ)的萃取率仍很高,故在此HDBP浓度范围內有可能使Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)彼此分离。在硝酸介貭中(3.59NHNO_3)萃取时,Ce(Ⅳ)的飽和浓度約为83克CeO_2/升1M HDBP-CCl_4(27℃);而在混合酸介貭中(3.8N HNO_3+H_2SO_4,当量比HNO_3/H_2SO_4=1)約为60克CeO_2/升1M HDBP-CCl_4(26℃)。从硫酸介貭中萃取Ce(Ⅳ)时,加入少量硝酸可显著改善分层情况。     

磷酸三丁酯萃取分离轻希土元素的一些条件试验

磷酸三丁酯(TBP)是萑取无机盐的一种较好的溶剂,它广泛地用来提取和纯化铀、针和其他锕系元素。以TBP来萃取分离希土元素亦很成功,1953年维佛尔(Weaver)就以TBP分离出一公斤Gd_2O_3。最近帕特金(Паткин)等以半对流萃取法通过25级萃取,获得了高纯度的镨和钕。然而有关的分离条件尚未见详细记载,特别是萃取分离的效率是受多方面因素影响的。为了研究在高酸度下,以TBP分级萃取分离镨、钕和钐时各种条件对分离的影响,我们在13N HNO_3下对(1)希土管数;(2)总管数;(3)TBP与水相之体积比;(4)取样方法等条件分别进行了一些研究,以寻找最佳分离条件。     

DHDECMP-TBP-煤油协同萃取Am(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)机理的研究

研究了ＴＢＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ－煤油从０．０５ｍｏｌ／Ｌ ＮＨＯ３－５．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３,介质中萃取Ａｍ＾３＋,Ｇｄ＾３＋的机理,其萃合物分别为;Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＣＭＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３,３ＣＭＰ,Ａｍ９ＮＯ３０３．３ＣＭＰ．ＴＢＰ和Ｇｄ（ＮＯ３）３．２ＣＭＰ．ＴＢＰ,并测得了各反应的平衡常数Ｋ和热     

同位素稀释法测定希土元素的研究——(Ⅱ)微量希土总量的测定

本文研究了利用~(144)Ce-~(144)Pr作为示踪剂,用均匀沉淀分离并与铀试剂Ⅰ分光光度法结合的同位素稀释测定微量希土总量的方法。9倍于希土含量的Cu、Al、VO_3~-、Cr~(3 ),20倍的Ca、Zr、Ti、Fe和90倍的Zn、Pb对本法测定希土无干扰。在1g铀样中希土含量约100μg时,测定误差不超过10%。本法有可能用于工业生产中铀产品的微量希土总量的测定。     

希土元素的络合滴定

目前,活化分析法是测量希土元素最灵敏的分析方法之一。测量步骤是,将中子照射后的待测样品,经若干分离与纯化步骤后得总希土,然后用离子交换法分离出放射化学纯度达93%以上的个别希土元素,测量其放射性和化学产额,将经化学产额校正后的放射性与标准比较可求得含量。化学产额的测定一般皆用重量法。但在载体量为1毫克的半微量操作中,用重量法测定化学产额是有困难的。帕帕斯(A.C.Pappas)在从铀的裂变产物中用小型离子交换柱(直径为0.2厘米,高为10厘米)分离单个希土元素时,曾以分光光度法测定了镧的化学产额,我们则就用了乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)络合滴定法。     

~(148)Nd法测定燃耗时对希土元素污染的修正

用~(148)Nd 法测定核燃料燃耗时,来自天然钕、天然铈,天然钐等希土元素对裂变产物钕测量的干扰必须认真考虑,以便求得真实的燃耗值.本文根据实际样品的燃耗分析,详细地推导出这些希土元素对裂变产物钕同位素丰度比干扰的各种修正公式.     

有机萃取剂的研究(Ⅲ) 某些胺型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取

萃取法在铀水冶工艺中的应用已日益广泛。现在常用的萃取剂一般都是具有长碳链的有机胺类或有机磷化合物。胺型萃取剂由于在硫酸系统中对铀的萃取需要经过三次络合过程,所以有较高的选择性。这些过程可由下述反应式简单表示:     

二氧化铀中希土元素的活化分析

在照射前先用TBP萃取-阴离子交换法从大量铀中分出极微量的希土,并制成活化分析的样品,利用反应堆的中子流进行照射(活化)。照射过的样品经过溶解,氟化物、氢氧化物沉淀(或再进行草酸盐沉淀)纯化。最后用阳离子交换法分离各个希土,测量其放射性,从而分别定量测定其含量(在一定条件下可不用阳离子交换法分离,而直接分解衰变曲线)。本法应用于二氧化铀中希士元素的分析,得到满意的结果。其精密度为30%左右。各元素的分析灵敏度(每克样品中能检出的该元素含量):Dy5×10~(-10)克、Gd5×10~(-9)克、Eu5×10~(10)克和Sm1×10~(-9)克。本法可作为希土元素分析(如光谱分析)的对照分析方法。     

冠醚-1,2-二氯乙烷在苦味酸体系中对轻希土元素的萃取

本文在文献[1]的基础上,研究了二环己基-18-冠-6(DC18C6)和二环己基-15-冠-5(DC15C5)在苦味酸体系中对La~(3+),Ce~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+)七个轻希土元素的萃取,求得了萃合常数和萃合物在有机相中的离解常数,并测定了苦味酸在水相对七个希土元素的一级络合常数。     

希土元素的分光光度分析

我们对希土元素相互间的影响问题作了较完整的研究,从工作中我们得出以下结论:仅在分析波峰受到别的元素的干扰时才有影响,否则是没有影响的。我们建立了两种校正干扰元素的方法,不仅在速度方面快了很多,准确度也提高了很多,如对重希土元素Gd,Dy,Yb等的分析,平均误差为±1%。     

HBTMPDTP对Pu(Ⅲ)的萃取行为研究

实验研究二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)对Pu(Ⅲ)的萃取行为。考察了搅拌时间、平衡水相pH、水相不同盐分、萃取剂浓度以及温度等因素对萃取平衡的影响。给出了萃取反应方程式,并计算获得了萃取平衡常数、萃取反应焓和熵。通过与文献中所报道的HBTMPDTP对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)的萃取行为比较可知,HBTMPDTP萃取Pu³⁺、Am³⁺、Cm³⁺的能力依次为Pu³⁺＞Am³⁺＞Cm³⁺。 