氯代仲丁烷引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

讨论了氯代仲丁烷(SBC)为引发剂、氯化亚铁/三苯基膦为催化剂,在AlCl3存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应.SBC/FeCl2/PPh3引发体系的活性在AlCl3存在下有较大提高,反应时间为120h,单体转化率可达62%,未加入AlCl3时单体转化率仅为17%.聚合速率与单体浓度呈一级关系,体系自由基浓度为2.17×10-9mol/L.聚合物分子量55000,分子量分布1.62,分子量随转化率呈线性增加.经对聚合产物H-NMR谱分析得出在聚合物端基存在引发剂碎片,表明此反应经历了典型的ATRP过程.AlCl3的利用率为20%.     

氯化原位接枝制备酐基官能化CPVC

以氯化原位接枝法制备氯化聚氯乙烯接枝顺丁烯二酸酐的共聚物(CPVC-g-M AH),并用FT-IR、1H-NM R对产物进行表征;同时还讨论了反应温度、原料配比、反应时间以及膨润时间对产物接枝率的影响。     

CPE系列聚合物改性路用沥青

研究了氯化聚乙烯(CPE)系列聚合物体系对改性沥青性能的影响．以及CPE含量、母料比例等对改性沥青的影响。实验结果表明．母炼胶法制备的改性沥青能够取得较好的效果。通过对CPE体系和CPE—g—MAH体系的比较．能直观的看到界面相容性对改性沥青起着至关重要的作用，使改性沥青呈现较好的延度、针入度和软化点。同时。对改性沥青的工艺进行了探索。     

气-固相法制备高氯化EVA及其氯化原位接枝改性研究

讨论了以气-固相法制备的高氯化EVA(HCEVA)作为涂料中的成膜物,研究了其涂膜的基本性能,并采用氯化原位接枝在EVA主链上分别接枝甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行改性,得到共聚物HCEVA-cg-MMA及HCEVA-cg-St。性能测试结果表明,其涂膜性能均能达到优良的标准,附着力均能达到1级,耐冲击性50 cm,柔韧性为1 mm,同时接枝产物在普通有机溶剂中的黏度降低,表明其溶解性增加。     

固相法氯化聚乙烯改性聚氯乙烯的研究

以固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）改性聚氯乙烯（ＰＶＣ）为研究对象，讨论了ＣＰＥ的用量、ＣＰＥ中的氯含量、ＣＰＥ的氯化温度及氯化方法对改性ＰＶＣ的影响。实验结果表明，ＣＰＥ中氯含量为２７％～４４％用量在１０～１４份范围增韧ＰＶＣ可达到较好的效果。另外，固相氯化法所得ＣＰＥ对ＰＶＣ改性提高了冲击强度，而拉伸强度下降较少。     

用固相反应法制备硅烷化改性天然橡胶及其力学性能

以氢化钠(Na H)为活化剂,采用固相法在Haake转矩流变仪中使用三乙基氯硅烷(Et3Si Cl)对天然橡胶(NR)进行化学改性,在反应温度90~93℃、总反应时间30 min条件下制得硅烷化改性天然橡胶(Si-NR)。用傅里叶变换红外光谱和凝胶渗透色谱对Si-NR进行了表征,并研究了Si-NR的硫化特性、交联密度、力学及动态力学性能和耐热空气老化性能。结果表明,通过改性在NR分子链上引入了有机硅基团—Si Et3,该过程中橡胶大分子未发生明显的断链、交联等副反应;与NR相比,Si-NR胶料的Payne效应明显降低,拉伸强度和300%定伸应力均增大,动态压缩疲劳温升和压缩永久变形都明显降低,耐老化性能增强。     

Zn(MMA)_2对硫黄硫化天然橡胶性能的影响

甲基丙烯酸锌(Zn(MMA)_2)在自由基存在下可以与橡胶发生接枝和交联反应,在橡胶中引入金属离子键交联结构,发生自聚合反应生成纳米聚盐粒子等,使得硫化橡胶具有多元的交联网络结构和多元的填充网络结构,这使得硫化胶的物理力学性能大大提高。为了获得Zn(MMA)_2所给出的优异性能,需采用过氧化物硫化体系,虽然过氧化物与硫黄并用的体系有很多报道,但是都没有单纯采用过氧化物硫化时的性能好。由于硫黄硫化是不饱和橡胶最广泛采用的硫化体系,因此在硫黄硫化条件下,获得Zn(MMA)_2的优异性能,无疑是非常有意义的。从化学计量角度设计了胶料中硫黄的摩尔用量远远大于Zn(MMA)_2的摩尔用量(14:1/mol:mol)的情况,对比了三种硫化体系(S、Zn(MMA)_2/S、Zn(MMA)_2/S*)硫化天然橡胶的特点。结果表明Zn(MMA)_2/S体系硫化胶料的物理力学性能显著提高,这使在硫黄硫化体系中实现Zn(MMA)_2的优异性能成为可能。论文分析阐述了产生这些结果的原因并提出了可能的机理     

液-固本体法氯磺化聚乙烯的制备及与溶液法产品的比较

以高密度聚乙烯为原料,用磺酰氯代替二氧化硫气体以提高其利用率,采用液-固本体法制备了氯磺化聚乙烯(CSM),探讨了磺酰氯的用量;采用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)包覆磺酰氯的工艺来提高其热分解温度,以改善氯磺酰基在分子链上的分布均匀性,并研究了其与分散剂白炭黑的用量配比;采用两段升温方式考察了低温下预氯化程度对CSM性能的影响。结果表明,采用液-固本体法制备CSM时,高密度聚乙烯与磺酰氯的最佳用量配比为50 g/0.2 mol;经DOP包覆后的氯磺酰基在分子链中的分布更加均匀,磺酰氯、DOP及分散剂白炭黑三者的最佳配比为0.2 mol/0.03 mol/7.5 g;采用两段氯化工艺时,在温度达到110℃前进行初步氯化至含氯质量分数达到10%的产物性能最佳。液-固本体法制备的CSM比用溶液法工业生产的CSM 40的氯分布更加均匀,硫含量基本一致,力学性能则更为优异,远优于GB/T 30920—2014的要求。     

CPVC-cg-AA钠盐离聚体的合成、表征和力学性能

用自制的氯化聚氯乙烯接枝丙烯酸(CPVC-cg-AA)与NaOH中和制备出Na盐离聚体。用红外光谱、核磁共振等方法对离聚体进行了表征和测试。结果表明:通过CPVC-cg-AA与NaOH中和成功制备了Na盐离聚体;离聚体的力学性能随着体系中和度的增加而提高;在中和度为100%时,随着Na离子含量的增加,离聚体的拉伸强度先上升后下降,而断裂伸长率变化不大。     

氯化聚乙烯/碳纳米管复合材料的制备及其性能研究

以三氯化铝(AlCl3)作催化剂,将多壁碳纳米管(MWNTS)悬浮在氯仿(CHCl3)溶液中,通过亲电加成反应,对MWNTS进行了侧壁化学修饰,并对化学修饰后的MWNTS作了红外光谱的分析.分别采用机械共混法和溶液共沉淀法制备了CPE/CNTs复合材料,对CPE/CNTs复合材料进行了拉伸性能及流变性能的测试,并利用扫描电子显微镜(SEM)观察了CPE/CNTs复合材料拉伸断面的形貌特征.结果表明:CPE/CNTs复合材料的拉伸强度随碳纳米管加入量的增加而增大,当碳纳米管的加入量为5份时,其拉伸强度最大,与纯氯化聚乙烯的拉伸强度相比,提高了75%;化学修饰后的碳纳米管在氯化聚乙烯基体中有了较好的分散性和相容性;CPE/CNTs复合材料的表观粘度随碳纳米管加入量的增加而逐渐增大.