有机钛化合物在不对称合成中的应用

综述了近年来有机钛化合物在不对称合成中的一些应用,阐述了有机钛化合物在不对称加成反应、不对称氧化反应、不对称硅氰化反应等方面的应用.     

注塑级聚乳酸热分解动力学分析

目的 研究注塑级聚乳酸材料的热分解动力学,准确理解注塑级聚乳酸的耐热稳定性,为开发耐高温阻燃注塑级聚乳酸(PLA)材料提供理论依据。方法 通过非等温热重分析法,采用5、10、15、20、25 ℃/min的升温速率,研究注塑级PLA在氮气气氛中的热分解行为,利用1种微分法和3种积分法进行详细的动力学计算。比较相关系数及标准偏差,选取KAS等温积分法,以相对偏差Ai=|1–αc/αe|为目标函数,利用16种热分解动力学机理模拟计算注塑级PLA热分解最合适的反应机理。结果 得到了注塑级PLA热分解所需的活化能和指前因子,其中Kissinger、Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)、Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算所得注塑级PLA活化能分别为177.01、174.43、173.01和173.28 kJ/mol。指前因子分别为25.84、26.69~33.75、25.83~32.89和26.38~32.94。结论 确定了随机成核和随后生长反应机理(A1/4),ln(β/T²)=ln[4.75×10⁹/–ln(1–α)]–2.08×10⁴/T是描述注塑级PLA热分解最合适的反应机理。     

磺化聚苯乙烯溶液的激基缔合物荧光光谱研究

测定了磺化聚苯乙稀（ＳＰＳ）在二氯乙烷及混合溶剂中的荧光光谱。研究发现：在极稀溶液（ρ〈０．０５ｇ／Ｌ）中,只在２８５ｎｍ处理观察到单链发射峰;随浓度增高,在０．０５～０．３５ｇ／Ｌ时,分别在２８５ｎｍ和３３５ｎｍ附近观测到２个发射 ,它们分别对应于单链和激基缔合物谱带;在０．３５～０．６ｇ／Ｌ时,除了单链和激基缔合物发射峰外,还在３８０ｎｍ处,观察到了一个“类激基缔合物”发射峰,并且观察到激基缔     

超强酸 Fe2O3/SO42- 催化酯化合成乙酸异戊酯

探讨了固体超强酸Ｆｅ２Ｏ３／ＳＯ２－４催化酯化合成乙酸异戊酯的可行性,并讨论了各反应因素对酯化的影响．指出在物料比乙酸∶异戊醇∶甲苯为１∶１．５∶０．５（ｍｏｌ）,催化剂用量为酸醇总量的１０％（ｗ）时,于１３０℃下反应５ｈ,可获得较高酯化产率的乙酸异戊酯．     

结构可控PBMA-b-PSt嵌段共聚物的合成及结构表征

原子转移自由基聚合（ATRP）方法是一种新发展起来的可控／“活性”自由基聚合方法，在合成结构可控共聚物过程中具有广泛应用。采用二步加料方式的ATRP方法合成了一系列具有可控结构的PBMA－b-PSt嵌段共聚物，聚合物的分子量分布小于1.5,分子量可简单地通过改变反应投料单体／引发剂比及控制单体转化率得到调控，同时对嵌段共聚物的结构进行了IR，^1H-NMR,PGC,DSC表征，确证了其结构。结果表明，所合成的嵌段共聚物具有PBMA－b－PSt－X和PSt-b-PBMA-X的结构特征。     

ATRP聚苯乙烯红外光谱研究

比较了ATRP方法制备的聚苯乙烯的红外光谱与传统自由基聚合方法所得的聚苯乙烯红外光谱。发现两类聚苯乙烯的红外光谱基本一致。但140cm^-1和1490cm^-1波数附近的2个吸收峰的相对强度存在较大的差异,这是由于ATRP方法所得的聚苯乙烯含有－CH2－Cl形式的化学键,在氯原子的影响下使得1440cm^-1波数附近的峰明显增强,这一现象也可以部分用于佐证ATRP反应生成了C－Cl键。     

均匀设计法提取枸杞棕红色素

用均匀设计法提取枸杞棕红色素，水作溶剂，物料比以浸没原料为准（约１∶２），在９０℃水浴中提取６～８ｈ，每次１５～２ｈ，获得了品质良好的产品，得率最高可达５６％以上。     

增容剂改性PLA/PBAT共混物的制备及性能研究

研究了增容剂聚己内酯(PCL)和聚乙二醇(PEG)对聚乳酸(PLA)/己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯共聚物(PBAT)共混物的力学性能、热性能和断面微观形态的影响。结果表明,加入适量的增容剂可以增强两相界面的黏结力,提高共混物的力学性能;共混物的结晶峰值温度(Tc)降低,说明PLA与PBAT的相容性得到改善;共混物断面的扫描电子显微镜(SEM)表明,两相之间呈现良好的相容性。     

TPU/POE共混体系的热解动力学研究

通过热重分析仪研究了TPU/POE的热解动力学,并用多升温速率法中的Kissinger和Ozawa（F-W-O）2种方法计算样品的E,发现除样品POE-MA外,2种方法的结果比较吻合。另外采用单升温速率法研究TPU的热解动力学,并与多升温速率法比较,发现2种方法的结果同样一致。     

UV-阳离子杂化体系及其在喷墨阻焊中的应用研究

喷墨打印是一种较为新颖的无接触式印刷技术,高效、经济、环保的特点使其在阻焊制程中有广泛的发展前景。本研究通过对比紫外光固化涂层的固化速度、附着力和硬度等性能,从市售的5种阳离子单体中,优选出脂环族环氧单体3,4-环氧环己基甲酸-3’,4’-环氧环己基甲酯（TTA-21）作为杂化体系的阳离子单体。选择质量比为2∶3的TTA-21/1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）混杂体系配方为研究对象,对其反应转化率、固化程度、热性能、热稳定性以及所制备油墨在阻焊中的应用进行研究。研究结果表明：（1）在LED光照下,自由基组分和阳离子组分均会发生聚合反应,自由基体系的反应速度快,且反应转化率更高;阳离子反应速度慢,且转化率相对低,短时间内持续的光照并不能显著提升阳离子的反应转化率;在光-热双重固化下,阳离子环氧开环聚合与自由基双键加成反应的反应程度增加,固化进行得更彻底。（2）杂化体系的固化产物存在两相,但是热重曲线显示只有一个失重曲线,说明杂化体系经过LED加热烘烤后,体系中可能形成了互穿交联网络结构;环氧组分和丙烯酸组分存在一定的微相分离结构,这种微相分离结构提升了固化膜的综合性能。（3）应用研究...