高铁钙原料渣油加氢装置长周期运行的工业实践

中国石化长岭分公司1.7Mt/a固定床渣油加氢装置加工的原料油铁、钙含量较高。通过在电脱盐装置增设注入脱钙剂的设施以及调整渣油加氢装置第一反应器(一反)催化剂级配方案,实现了加工高铁、钙含量渣油的固定床渣油加氢装置的首次长周期运转。从该装置第一周期的运转情况来看,导致渣油加氢装置停工的最直接因素为一反压降升高至上限值0.7 MPa。从运行数据和旧剂的分析结果可以看出,铁、钙的沉积以及积炭是引起一反压降上升的主要因素。     

催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺研究

用催化剂RN－10研究了催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺参数对芳烃工加氢饱和反应的影响。结果表明，在氢分压6.7-10.0MPa，反应温度342－373℃、体积空速0.5-0.8h^-1的工艺条件下可获得硫含量不大于300μg/g，总芳烃质量分数不大于25％，多环芳烃质量分数不大于5％的符合环保要求的低硫、低度烃的优质柴油。     

H2S和NH3对渣油杂原子加氢脱除反应的影响

以中东高硫渣油为原料,在4种工艺条件下分别进行了一段加氢流程和两段加氢流程的渣油加氢试验,考察H2S和NH3对渣油杂原子加氢脱除反应的影响。结果表明：H2S和NH3在催化剂活性位上的竞争吸附抑制了渣油加氢脱硫反应,加氢反应气氛中较高含量的H2S和NH3不利于渣油加氢脱硫反应;由于H2S促进C—N键加氢分解反应,H2S对加氢脱氮有促进作用,反应气氛中较高含量的H2S有利于渣油加氢脱氮反应;H2S对加氢脱金属有促进作用,反应气氛中较高含量的H2S有利于渣油加氢脱金属反应。     

生产清洁汽油系列加氢技术的开发和应用

介绍了石油化工科学研究院开发的催化裂化原料加氢预处理(RVHT)和催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS)技术,以及2类生产低硫催化裂化汽油技术的特点和相应的催化剂.其中催化裂化原料加氢预处理RN-32V催化剂已经实现工业应用,新开发的RVS-420催化剂具有低温脱硫活性高和氢耗低的特点.催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-Ⅱ催化剂与第1代催化剂相比,相同脱硫率下,烯烃饱和率降低40%左右.     

渣油加氢装置高效运行的影响因素及应对措施

针对影响渣油加氢运行的主要因素,石油化工科学研究院提出了相应的解决方案：为延长装置运转周期,开发了更高活性和稳定性的催化剂以及更好原料适用性的催化剂级配技术;为发挥催化剂的整体性能,开发了高效的反应物流分配技术;为进一步延长装置运转周期,开发了保护反应器可切换的固定床渣油加氢技术。     

溶剂芳香性对渣油沥青质稳定性的影响

为深入认识固定床渣油加氢-催化裂化双向组合技术溶剂芳香性与沥青质稳定性的关系,采用Flory-Huggins模型考察了沙特轻质原油常压渣油的沥青质稳定性,并用溶解度参数关联了溶剂的芳香性。结果表明,Flory-Huggins模型可用于研究渣油体系的沥青质稳定性。随着溶剂芳香性的增加,其溶解度参数增大,沥青质稳定性增强。密度较大、H/C原子比较小的溶剂具有较大的溶解度参数,对沥青质的稳定性较有利。     

CoMo/Al2O3催化剂柴油加氢脱芳烃集总反应动力学模型

为满足生产国六标准车用柴油的需要,采用等温高通量反应器,对加氢精制催化剂CoMo/Al2O3上的柴油加氢脱芳烃(HDA)动力学进行了研究。考察了反应温度、氢分压、氢/油体积比、空速等因素对柴油加氢脱芳烃反应的影响。根据芳烃加氢反应机理将柴油中的芳烃化合物按所含芳环个数分成了三集总。在此基础上,建立了考虑竞争吸附影响的集总反应动力学模型,并采用鲍威尔优化算法确定了模型参数。结果表明,所得动力学模型与实验结果吻合良好。进一步的验证结果表明,所建动力学模型能够很好地预测柴油加氢脱芳烃过程,所得模型可为柴油加氢脱芳烃反应的操作优化提供技术支撑。     

影响催化剂超深度脱硫活性的因素

研究了助剂钴(Co)和镍(Ni)、载体和活化温度以及各种抑制剂对不同催化剂上4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)超深度脱硫活性的影响.     

MTEA-硅胶体系合成ZSM-12分子筛

一、前言ZSM-12分子筛是美国Mobil公司首先开发的一种新型沸石.它对某些正碳离子反应具有良好的催化活性、选择性和稳定性,可被用于裂化、加氢裂化、异构化、烷基化、聚合、重整、脱水等多种反应过程是一种有发展前途的分子筛催化剂.我们于1980年用TEA-硅溶胶体系合成了ZSM-12分子筛,并研究了它对丙烯-苯烷基化合成异丙苯的催化性能.由于TEA-硅溶胶体系合成时间较长、原料成本高而不利于工业化,并且当SiO_2/Al_2O_3<120时合成困难,难以满足各种反应对不同硅铝比的要求,故又开展了MTEA-硅胶体系合成ZSM-12的研究,结果表明采用该体系能缩短晶化时间,降低原料成本,扩大硅铝比范围.将产品制成HZSM-12催化剂,对丙烯-苯烷基化有良好的催化性能.     

多级孔分子筛对四氢萘加氢生产轻质芳烃的影响

以多级孔Y分子筛为酸性组分,四硫代钼酸铵为金属前驱物,采用孔饱和浸渍法制备预硫化型催化剂,采用XRD、BET、TEM、NH3-TPD和Py-IR等分析方法表征分子筛结构性质。以四氢萘为模型化合物,在高压加氢微反装置上考察多级孔Y分子筛对四氢萘选择性加氢裂化性能的影响。结果表明,与参比分子筛相比,介孔比例高、介孔孔径尺寸适宜、介孔集中度高和酸性适中的多级孔Y型分子筛能够强化四氢萘转化及提高C_6~C_(10)和C_6~C_8单环芳烃收率;介孔孔径尺寸过大或介孔集中度低会提高重产物收率。实验条件下,C_6~C_(10)和C_6~C_8单环芳烃收率分别可达41.5%和24.0%。