煤制氢甲醇洗装置外排废甲醇的再利用

对中海石油炼化公司煤制氢甲醇洗装置的外排废甲醇进行了定性和定量分析;以水为萃取剂,对废甲醇进行了萃取精制;然后,以萃取后的甲醇-水溶液为原料,进行了催化裂化(FCC)再利用.结果表明:以乙醇为内标物,根据气相色谱法分析可知,废甲醇中甲醇和苯的平均质量分数分别为57.88％,41.97％,二者相对偏差分别为±0.17％,...     

甲苯甲醇烷基化制对二甲苯催化剂中试反应性能研究

经过多步改性制备了负载二氧化硅（SiO₂）、氧化镁（MgO）、五氧化二磷（P₂O₅）、贵金属铂（Pt）的纳米ZSM-5分子筛催化剂,并在六段固定床反应器上分段装填该催化剂720 g进行甲苯、甲醇烷基化制对二甲苯反应活性评价。实验结果表明,通过调变甲醇和甲苯物质的量比可以使甲苯转化率在22%~30%可调,烷基化液相产物中二甲苯选择性保持在95%以上,二甲苯中对二甲苯选择性保持在95%以上;催化剂单程寿命达到1 300 h,随着反应时间延长催化剂的活性有所下降。通过X射线衍射（XRD）、热重分析（TG-DTG）和氮气吸附-脱附等手段对参加反应前后的催化剂进行了表征,结果表明反应中生成的积炭堵塞了分子筛的孔道或覆盖了催化剂的活性位;经过在反应器内原位再生,催化剂的反应活性基本恢复到新鲜催化剂水平。     

脱除微量烯烃催化新材料的开发与应用

对脱除重整生成油中微量烯烃的催化材料进行筛选,确定以Y型分子筛为活性组分,经孔道、酸量及酸强度调变后,制成以小晶粒Y型分子筛为活性组分的新型催化剂。在100 mL中试评价装置上,新型催化剂的单程寿命达到白土的10倍以上;在白土-新型催化剂两段串联的工业侧线装置上,新型催化剂在运行160 d后,仍处于活性稳定期;单独使用的新型催化剂在运行110 d后,溴指数(100 g试样)仍低于60 mg,表现出优异的催化性能;通过白土-新型催化剂串联的工业应用,实现了稳定运行10个月,表明新型催化剂具有较高的活性和优良的稳定性。     

延迟焦化装置主分馏塔分离深度模拟研究

以主分馏塔粗汽油干点为表征分离程度的独立变量,基于典型流程,结合流程模拟和数据回归技术,全面分析粗汽油干点变化对装置能耗、蒸汽产量以及产品分布的影响,并以此为基础总结了计算最优粗汽油干点的一般方法。实例应用结果表明,该方法是可行的,某4.2 Mt/a延迟焦化装置的应用结果表明,按其求解的最优粗汽油干点操作,可提高装置效益767.9万元/a。     

PS-Ⅵ催化剂在重整装置扩能改造中的应用

分析了中国石化股份有限公司天津分公司连续重整装置由0.6Mt/a扩能改造为0.8Mt/a面临的主要技术难题。在原料质量较改造前差，反应系统、再生系统、循环氢压缩机未进行改造的情况下，通过采用低积炭速率PS Ⅵ催化剂，适当降低生成油RON，以及对塔、加热炉等进行适当的改造，满足了重整装置0.8Mt/a的处理要求。标定结果表明，重整产品液体收率、重整生成油辛烷值、纯氢产率、芳烃产率及总转化率均达到改造要求。     

晶种和模板剂协同构建纳米ZSM-5团聚体

使用白炭黑和水玻璃作为硅源、Silicate-1纳米微晶作为晶核、四丙基溴化铵（TPABr）作为结构导向剂,合成了具有多元孔道的纳米ZSM-5聚集体,其中晶体和颗粒尺寸的可调范围分别为30～300 nm和400 nm～1.2μm。根据表征结果推测得出纳米ZSM-5团聚体形成过程中Silicate-1和TPABr之间存在协同效应,碱性环境下晶种表面具有丰富的负电荷,部分TPA+会吸附在晶种表面以补偿表面负电荷。由此,TPABr诱导形成的晶体可以围绕晶种表面迅速生长,从而形成纳米团聚体。在此过程中,晶体和颗粒的尺寸可以分别通过控制TPABr和晶种含量来灵活调节。该合成纳米ZSM-5聚集体的方法具有灵活、方便的特点,适用于大规模工业化生产。     

纳米Ga-ZSM-5分子筛的合成及其在苯和稀乙烯烷基化反应中的应用

采用晶种导向法合成了一系列不同硅镓比的纳米级Ga-ZSM-5分子筛,经过挤条成型、酸洗以及高温焙烧等处理后得到了纳米Ga-ZSM-5分子筛催化剂。利用多种表征技术对Ga-ZSM-5分子筛的结构和酸性质进行了表征,研究了其催化苯与稀乙烯烷基化反应性能。结果表明,水热合成的Ga-ZSM-5分子筛具有十字孪晶状形貌,晶粒尺寸均匀。与相同n（Si）/n（T）（T为金属原子）的Al-ZSM-5分子筛相比,Ga-ZSM-5分子筛的酸量和酸强度明显降低。在反应温度为360 ℃、压力为1.4 MPa、乙烯质量空速（WHSV）为1.5 h^-1、n（苯）∶n（乙烯）=1∶1,n（乙烯）∶n（氮气）=1∶5.67的反应条件下,Ga-ZSM-5分子筛催化剂表现出了较高的乙基选择性,副产物二甲苯比Al-ZSM-5减少了30%~50%,且在100 h内稳定运转,具有更好的抗积炭能力。     

HZSM-5催化剂改性及其催化苯与低浓度乙烯反应的中试研究

苯与低浓度乙烯烷基化制乙苯是实现低浓度乙烯高附加值利用和增产乙苯的高效路线。通过水蒸气和柠檬酸后处理改性方法制备了改性的HZSM-5催化剂,对改性前后的HZSM-5催化剂样品进行了X射线衍射(XRD)、氮气物理吸附-脱附和氨气-程序升温脱附(NH₃-TPD)表征分析,并考察了不同后处理方法改性HZSM-5催化剂的苯与低浓度乙烯烷基化反应的中试性能。结果表明,水蒸气和柠檬酸组合处理能调节催化剂的酸量和酸强度,增大催化剂的孔容和孔径,从而有效提高乙基苯选择性并抑制副反应的发生,降低二甲苯和重组分的生成;在模拟工业反应条件下,由水蒸气和柠檬酸处理改性的HZSM-5催化剂对乙基苯的选择性提高到99.0%,副产物二甲苯质量分数降低到7.7×10^-5,具有工业化应用前景。     

以生产轻芳烃为目的的催化重整装置原料拓展研究进展

中国炼油产能过剩,而以轻芳烃为代表的化工产品消费量持续增长,调整产品结构是当前炼油企业面临的重大问题。目前,炼油企业主要以催化重整工艺生产轻芳烃。介绍了以催化重整工艺生产轻芳烃对原料性质的要求,全面详细地综述了直馏石脑油、加氢裂化石脑油、催化裂化汽油、焦化石脑油、乙烯裂解抽余油、S-zorb汽油、3种煤基石脑油的组成和性质特点,以及将其作为重整原料所需要的加工工艺。未来,催化重整装置的原料将呈现多元化趋势,依据上述几种原料的性质特点,给出相应原料的预处理建议,为炼油企业拓展催化重整工艺生产轻芳烃原料的发展提供参考。     

C~+_8重整混合芳烃精制催化剂TCDTO-1的研制

研究了采用大孔小晶粒分子筛作为活性组分,非贵金属改性以提高反应的稳定性的脱烯烃TCDTO-1催化剂。由小晶粒分子筛制备的脱烯烃TCDTO-1催化剂具有良好的扩散性能、脱烯烃活性和稳定性,在原料溴指数、温度、压力、空速等反应条件一致前提下,其单程寿命为白土的10倍以上。催化剂再生2次后脱烯烃活性略有下降,但是单程寿命有所提高。催化剂精制后产物分布和白土相比无明显变化。