负离子聚合法合成笼型聚倍半硅氧烷双端基官能化聚苯乙烯及其表征

采用氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷为封端剂,通过负离子聚合法合成了笼型聚倍半硅氧烷(POSS)双端基官能化聚苯乙烯(POSS-PS-POSS)。采用核磁共振波谱和液相凝胶渗透色谱对POSS-PS-POSS的结构和相对分子质量及其分布进行了表征,证明了POSS与聚苯环乙烯基锂发生了封端反应生成POSS-PS-POSS。同时考察了调节剂和封端剂的用量、封端温度和时间、聚苯乙烯的数均分子量对封端效率的影响。结果表明,当四氢呋喃与双丁基锂的摩尔比为5.0/1.0、封端剂与双丁基锂的摩尔比为1.1/1.0、反应温度为60℃、反应时间为50 min时,封端效率最高。     

镁盐晶须增强聚乙烯力学性能的研究

本文以ＨＤＰＥ为基体,初步探讨了镁盐晶须的表面处理技术、填充量及其与ＨＤＰＥ复合工艺对镁盐晶须增强ＨＤＰＥ力学性能的影响,并与滑石粉填充ＨＤＰＥ的性能进行了比较。     

共混物IR/CR/苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能研究

选择苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＩＳ）、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和α－甲基苯乙烯－丁二烯－α－甲基苯乙烯嵌段共聚物（ＭＳＢＭＳ）３种苯乙烯类嵌段共聚物作为相容剂，通过理论预测和试验测试，研究了它们对ＩＲ／ＣＲ共混物网络结构和力学性能的影响。结果表明，加入ＳＩＳ，ＳＢＳ和ＭＳＢＭＳ可以明显提高硫化胶的弹性常数２Ｃ１和２Ｃ２以及拉伸强度，减小体系的损耗因子。３种共聚物的作用效果顺序为：ＳＩＳ＞ＳＢＳ≥ＭＳＢＭＳ。ＳＩＳ的最佳用量为３～７份。     

原子转移自由基聚合最新研究进展

概述了原子转移自由基聚合（ATRP）在引发体系、反应温度、反应介质、实施方法等方面的进展；介绍了3种不同催化剂脱除技术；结合最新的研究成果，着重论述了ATRP在进行聚合物分子设计，制备窄分子量分布聚合物、无规、梯度和交替共聚物，嵌段共聚物，末端官能团聚合物，接枝和梳状聚合物，星型及高支化聚合物等方面的应用。     

负离子合成双POSS端基官能化聚丁二烯的制备和耐热性能

以双烷基锂为引发剂、氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(Cl-POSS)为封端剂、丁二烯为单体、环己烷为溶剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,活性负离子合成了双POSS端基官能化聚丁二烯(POSS-PB-POSS).采用核磁共振表征了POSS-PB-POSS的结构,证明POSS与聚丁二烯锂(LiPBLi)发生封端反应生...     

PLV85540型氟醚橡胶的单体组成、分子链结构和热学性能

采用红外(FTIR)、氢谱核磁(1 H-NMR)、氟谱核磁(19 F-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对PLV85540型氟醚橡胶的单体组成和分子链结构进行了系统分析和计算,采用热失重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对其热学性能进行了测试。在分析与测试的基础上,明确了PLV85540型氟醚橡胶的组成结构和氟醚单体对其热学性能的影响。结果表明,PLV85540型氟醚橡胶是由偏氟乙烯(VDF)、四氟乙烯(TFE)、全氟甲基乙烯基醚(MVE)、全氟烷氧基乙烯基醚(MOVE)和含乙烯基的硫化点单体(c.s.m)组成的五元共聚物。经计算可知,VDF含量约为57.3%,TFE含量约为20.5%,MVE含量约为6.5%,MOVE含量约为15.6%,c.s.m含量约为0.1%。MOVE的加入使PLV85540型氟醚橡胶的耐低温性能进一步提升,玻璃化转变温度可达-40℃;同时,由于主链中的结构并未被破坏,所以其热稳定性也得到了保持,热分解温度为430℃。     

苯乙烯/异戊二烯渐变嵌段共聚物的负离子法合成和性能

一次加料延时加入极性结构调节剂四氢呋喃(THF)、以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、环己烷为溶剂,用活性负离子聚合技术合成了具有渐变嵌段结构的苯乙烯(St)/异戊二烯(Ip)共聚物(S/I)。使用核磁共振氢谱(¹H-NMR)和动态粘弹谱(DMA)等仪器表征共聚物的微观结构并测定共聚物的动态力学性能,研究了THF的加入时间和St含量对S/I共聚物微观结构和性能的影响。结果表明,加入THF的时间显著影响共聚物的微观结构、力学和动态力学性能。控制THF的加入时间能调控St和Ip单体的共聚合活性从而调控共聚物的微观结构和共聚物的组成及其分布,生成具有渐变嵌段结构的S/I共聚物,拓宽共聚物的玻璃化转变温度(T_g)区间。对S/I共聚物的结构和性能的变化过程也进行了理论分析。     

负离子法合成POSS端基官能化聚丁二烯及其表征EI北大核心CSCD

以丁二烯(Bd)为单体,一氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(POSS-Cl)为封端剂,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷为溶剂,采用负离子聚合技术合成了POSS端基官能化聚丁二烯(PB-POSS)。采用核磁共振(~1H-NMR、^(13)C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对PB-POSS的结构和相对分子质量、相对分子质量分布进行了表征。NMR表明POSS与聚丁二烯锂(PBLi)发生封端反应生成了PB-POSS;GPC表明POSS封端PB过程中易发生副反应,生成二聚体副产物。为此,系统考察了结构调节剂种类和用量、添加剂LiCl、低温条件及在封端前加入1,1-二苯基乙烯(DPE)或苯乙烯(St)等方法对POSS封端PB反应的影响。结果表明,采用封端前加入DPE或St可以消除副反应,避免生成二聚体;此外还对封端反应机理进行了探讨。     

桔青霉发酵制备核酸酶P1的发酵动力学研究

核酸酶P1是一种重要的工业酶制剂,可用于水解核酸制备5’-核苷酸。通过摇瓶发酵对桔青霉发酵产核酸酶P1的培养基进行了优化,并在30L的贝朗全自动发酵罐中对桔青霉发酵动力学进行了研究。基于Logistic方程和Luedeking-Piret方程分别建立了桔青霉发酵过程中的菌体生长、产物合成及底物消耗随时间变化的数学模型。模拟出的模型数据与实验值能较好的吻合,该模型能较好地反映桔青霉在30L的Bio-Statplus贝朗发酵罐中的发酵过程。该模型对指导工业生产中利用桔青霉大规模发酵有着重要的意义。     

以硅氧烷基取代亚胺为封端剂原位负离子法合成官能化聚苯乙烯

首先合成了含硅氧烷基的芳香亚胺封端剂N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(TEOS),然后用负离子原位聚合法合成了端基官能化聚苯乙烯PS-TEOS。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对TEOS和PS-TEOS的结构进行了表征。研究了TEOS与聚苯乙烯基锂的定量反应关系,以及TEOS加入量、反应温度、反应时间及PS相对分子质量对封端效率的影响。结果表明,封端反应在10 min~5 min内快速完成,封端反应温度在55℃~80℃、PS的珚Mn在5000~50000范围内变化对封端效率影响不大,制备的PS-TEOS的官能度在80%以上,实现了TEOS与聚苯乙烯基锂等摩尔封端反应。