预聚对1-辛烯Ziegler-Natta聚合动力学的影响

研究了络合Ⅱ型 TiCl_3经1-辛烯预聚处理后用于1-辛烯聚合的聚合动力学规律。通过改变预聚条件,得到了两种类型的动力学曲线。发现预聚过程中催化剂 TiCl_(?)颗粒逐渐破碎,而破碎程度又取决于预聚条件,解释了导致不同类型动力学曲线的原因。     

用负载型钛催化剂制备乙丙共聚物

用TiCl_4和无水MgCl_2共研磨制备的TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3负载型催化剂进行乙烯、丙烯共聚,具有催化效率高热稳定性好、活性期长等特点,但合成的共聚物中存在着已烷不溶物。在优化条件下,该催化效率常压下可达5万克聚合物/克钛·小时,已烷不溶物含量约7％,庚烷不溶物为0.1％。经分析表明,共聚物中所含的已烷不溶物,其本质是乙烯、丙烯序列比可溶部分稍长的无规共聚物,并有少部分形成了微晶。本文探索了减少已烷不溶物的途径。     

用IR、~(13)C-NMR谱测定丙烯/1辛烯和乙烯/丙烯/1-辛烯共聚物的组成

通过分析丙烯/1-辛烯和乙烯/丙烯/1-辛烯两种共聚物的IR谱,建立了测定共聚物组成的标准曲线。分别采用上述IR标准曲线及~(13)C-NMR谱法测定了一系列组成不同的共聚物的组成,两种方法的结果一致。表明用快速且简便的IR谱测定共聚物组成的方法是可靠的。     

1辛烯聚合中TiCl_3催化剂结构变化的研究

通过现场的光学显微镜观察及透射电镜分析,研究了1-辛烯在 TiCl_3-烷基铝催化下聚合时催化剂颗粒结构的动态变化,发现了 TiCl_3颗粒在两个不同尺寸层次上的分阶段的破碎及其与聚合速率多阶段台阶式增长的联系,提出了这类聚合中催化剂颗粒结构及其变化的模型。     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅱ．以TiCl_4／MgCl_2／MgY（

采用球磨法制备了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２／ＭｇＹ（ＮａＹ）复合载体催化体系。以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，研究了乙烯－丙烯共聚的工艺条件；Ａｌ／Ｔｉ、Ｅ／Ｐ比和催化效率的关系；着重研究了不同载体配比对聚合物组成的影响，发现改变催化剂载体的组成，可调控产物中Ｃ＿３的含量。     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅰ．以VOCl_3／MgCl_2／NaY（

采用球磨法制备了ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＮａＹ和ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＳｉＯ＿２两个系列的钒系复合载体催化体系，以Ａｌ＿２Ｅｔ＿３Ｃｌ＿３；为助催化剂，对乙烯、丙烯共聚合进行了研究。该催化体系在常压下最高催化效率可达７ｋｇＰ／ｇＶ·ｈ，远高于ＶＯＣｌ＿３均相催化体系；得到的产物无规性能好，含氯量低；改变载体的配比，可有效地调控聚合物的组成。提出了活性种可能的结构模型。     

影响聚天冬氨酸相对分子质量的因素分析

为了提高我国高相对分子质量聚天冬氨酸聚合的研究水平,系统地介绍了近年来高相对分子质量聚天冬氨酸聚合研究的最新成果,分析了不同反应类型、反应条件对产物相对分子质量变化的影响,论述了不同合成工艺中影响相对分子质量的主要因素,为高相对分子质量聚天冬氨酸的合成研究提供依据。     

[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸方法研究

以L-天冬氨酸为原料,在[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸(PASP)。研究了在该反应体系中n(L-Asp):n(L-Asp+[Hmim]HSO4)、微波功率、反应时间对聚天冬氨酸收率的影响,利用红外光谱和核磁共振对产品结构进行了表征。结果表明:合成产品具有酰亚胺和羰基结构。聚合的最佳条件为:n(L-Asp)∶n(L-Asp+[Hmim]HSO4)=0.45∶1、微波功率320 W、聚合时间260 s,在此条件下,收率可达96.1%。该方法产品收率比传统液相聚合法提高了11.5%。分析认为Brφnsted酸性离子液体能够促进L-Asp生成碳正离子,加速质子转移生成酰胺键。     

纳米有机光电功能材料

本文简要综述了有机纳米光电功能材料的研究进展。详细讨论了有机纳米薄膜的制备方法、结构表征、性能研究及应用前景。     

乙丙共聚物减阻和抗剪切性的研究

本文研究了乙丙共聚物(EP)在煤油中,EP的浓度、溶解方式、试液的静置时间及其特性粘数[η]、C_3含量、分子量分布对EP-煤油体系湍流(Re=1.5×10~4)流动的减阻性能和EP的抗剪切性能的影响。实验结果表明:试液的减阻效率(DR)随EP在溶液中的浓度、分子链的可伸展程度、[η]C_3和分子量分布的增大以及试液静置时间的减少而增加;而EP的抗剪切性(RS),则随EP的浓度减小、分子量分布变宽和其分子链紧缩程度增加而下降。 此外,乙丙共聚物和C_(10-18)-聚α烯的DR和RS,在本实验条件下发现EP的DR大于C_(10-18)-聚α烯的DR;而EP的RS则较差。文中对上述各实验结果作了分析和讨论。