模板剂组成对SAPO-34分子筛结构和甲醇制烯烃性能的影响

添加双模板剂三乙胺和四乙基溴化铵,利用水热法合成片状SAPO-34作为晶种,改变模板剂组成合成不同厚度的层状SAPO-34分子筛。采用X射线衍射、扫描电子显微镜、氨气程序升温脱附等手段对合成的分子筛进行表征,在固定床反应器上评价SAPO-34的甲醇制烯烃催化性能。实验结果表明:添加晶种使SAPO-34分子筛的晶化时间缩短了36 h,无模板剂导向作用无法合成SAPO-34,利用模板剂组成可以调变层状SAPO-34分子筛的厚度;板层状SAPO-34比片层状和立方体状分子筛的低碳烯烃选择性略高,但其稳定性较片层的SAPO-34稍差。     

间接模板剂法合成介孔SAPO-11分子筛及其加氢异构化性能

采用水热合成法,将未焙烧的介孔材料SBA-15作为硅源合成介孔SAPO-11分子筛。利用X射线衍射、N2吸附-脱附等温曲线,BET物理吸附,NH3-TPD以及扫描电子显微镜等对分子筛的形貌和孔结构性质进行表征。将正十二烷作为原料,考察负载量为0.5%的Pt/SAPO-11分子筛催化剂的加氢异构化反应催化性能。结果表明:以未焙烧的SBA-15作为硅源制备介孔SAPO-11分子筛,介孔比表面积为77.2 m2/g以及介孔孔容为0.261 m~3/g,有效降低孔道传质阻力,酸量显著增加,活性位增多,使长链烷烃加氢异构化的选择性达到65.21%。     

多级孔Hβ分子筛的制备及醚化性能研究

用NaOH溶液对Hβ分子筛进行碱处理,得到了含有多级孔的BEA结构分子筛,并采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR等方法对处理前后的分子筛进行表征,在固定床反应器上进行了催化裂化轻汽油醚化反应的研究。结果表明:通过改变处理条件可有效调变Hβ分子筛的孔道结构及酸量分布;随着NaOH溶液浓度的提高,Hβ分子筛微孔结构破坏严重,介孔数量增多,同时酸量增加;当NaOH溶液浓度一定时,随着处理温度和处理时间的增加,微孔比表面积下降,酸量下降;在处理条件为NaOH浓度0.2mol/L、处理温度60℃、处理时间0.5h时,Hβ分子筛可在最大程度上保持微孔结构的同时生成介孔,且适宜醚化反应的B酸量适中,该分子筛催化活性最高。     

导向剂法合成多级孔SAPO-11分子筛及其对烷烃加氢异构化的性能

Silicoaluminophosphates SAPO-11 molecular sieves with small particle size and hierarchical pores were synthesized using a directing agent method. The effect of crystallization time on the crystal structure, morphology, pore structure properties and acid properties of SAPO-11 molecular sieves were investigated. The results of XRD, SEM, BET and NH3-TPD showed that the SAPO-11 molecular sieves with fine and uniform morphology could be synthesized in a shorter crystallization time used the directing agent method, which just unlike the SAPO-11 molecular sieves synthesized with the conventional method. With the crystallization time increased, the particle size of SAPO-11 molecular sieve was significantly reduced, and the mesoporous structure (intercrystalline pore) was generated between the particles. Furthermore, the external specific surface area and the total specific surface area reached 81.7 m2g-1 and 192.0 m2g-1, respectively, which effectively reduce the pore mass transfer resistance, significantly increase the number of acid active sites. The results of n-dodecane hydroisomerization revealed that the Pt/SAPO-11 prepared with the novel method exhibited higher catalytic activity and better hydroisomerization selectivity than the Pt/SAPO-11 synthesized by conventional hydrothermal method. Thus, the small particle molecular sieve has promising industrial applications as catalyst support.     

晶化时间对SAPO⁃34晶相结构及MTO催化性能的影响

以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为原料,三乙胺和四乙基溴化铵为模板剂,改变晶化时间,通过水热法合成了一系列SAPO⁃34分子筛。利用XRD、SEM和NH3⁃TPD等技术对合成的SAPO⁃34分子筛晶相结构和物化性能进行分析表征。在固定床反应器上进行了MTO催化活性评价实验。结果表明,不同晶化时间下均合成了纯相的片层状SAPO⁃34分子筛。晶化时间越长,结晶度越高,片层状厚度随之增加,样品的酸中心数目越多。在反应温度为450 ℃、空速为2 h-1、反应压力为0.2 MPa、晶化时间为72 h的条件下,合成SAPO⁃34分子筛的MTO反应单程寿命达到360 min,双烯收率可达86.8%。     

SAPO-34分子筛的合成及影响因素研究进展

低碳烯烃是十分重要的工业化工原料,尤其是乙烯和丙烯,市场需求量越来越大,而SAPO-34分子筛是甲醇制烯烃工艺发展的决策性因素.介绍了SAPO-34分子筛的合成方法和影响因素,通过调变SAPO-34分子筛的组成、模板剂、合成条件等因素可制备出符合工业要求的催化剂.对SAPO-34分子筛的发展方向进行了展望,高性能低污染...     

多级孔Hβ分子筛用于催化裂化轻汽油醚化反应性能的研究

采用NaOH溶液对Hβ分子筛进行碱处理,得到了含有多级孔的Hβ分子筛,并用XRD、SEM、N2吸附脱附、NH3-TPD、Py-IR等手段对处理前后的分子筛进行表征,在小型固定床反应器上进行了醚化反应研究,考察了反应工艺条件对其醚化性能的影响。实验结果表明,碱处理可以在保持Hβ分子筛晶体结构的同时,增加介孔体积和比表面积,增加中强酸和B酸酸量,因而提高了醚化活性。在温度为70℃、空速为1h-1、醇烯物质的量比为1.1、反应压力为0.9MPa条件下,催化裂化轻汽油的叔碳烯烃转化率可达67.49%,比商业Hβ分子筛提高11.7%。     

PEG⁃800对SAPO⁃34形貌和催化性能的影响

模板剂是合成分子筛必不可少的组成部分,对分子筛的物理性质和催化性能有很大的影响。以不锈钢管为晶化器,采用水热法合成SAPO?34分子筛,考察了PEG?800对分子筛结晶度、形貌和酸性的影响,并对其MTO催化性能进行测评。结果表明,以四乙基氢氧化铵（TEAOH）和PEG?800为复合模板剂所合成的分子筛样品呈薄板状,结晶度和酸性适宜,且催化寿命最长可达340 min;当甲醇转化率大于95%时,双烯选择性可达84.0%,同时发现板层状分子筛的晶体厚度越薄催化性能越好。     

梯度孔Hβ的制备及其催化苯加氢烷基化性能

通过碱处理方法制备了具有不同结构和酸性的梯度孔Hβ分子筛,采用XRD、SEM、N₂物理吸附和NH₃?TPD表征方法对碱处理前后分子筛进行表征。以梯度孔Hβ分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备Ru?Hβ双功能催化剂,并在固定床反应器上进行苯加氢烷基化反应活性以及稳定性评价。结果表明,经适量浓度碱处理后,提高了Hβ分子筛的介孔占比,有利于提高加氢烷基化活性以及稳定性。在氢气压力为2 MPa、反应温度为210 ℃、体积空速为1 h^-1的条件下,Ru质量分数为0.2%时（以梯度孔Hβ分子筛质量为基准）,与梯度孔Hβ组成的双功能催化剂可实现有效、稳定运行,苯的转化率达到54.32%,环己基苯选择性达到71.47%,催化剂稳定性在280 h内无明显下降。     

水热反应时间对氧化锌纳米线结构及脱硫性能的影响

先采用水热法制备出氧化锌(ZnO)纳米线,然后以硝酸镍作为活性组分的前驱体盐,ZnO纳米线作为载体,采用等体积浸渍法制备出镍(Ni)/ZnO催化剂,考察了水热反应时间对ZnO纳米线微观形貌及Ni/ZnO催化剂孔结构的影响,并在80 m L固定床反应管中考察了Ni/ZnO催化剂的反应吸附脱硫性能。结果表明:当水热反应时间为36 h时,所制备ZnO纳米线特征衍射峰尖锐,呈现花簇状生长;Ni/ZnO催化剂的比表面积最大,其值为35.25 m2/g;吸附脱硫反应持续60 h后,脱硫率仍高于91%。