膦化聚氯乙烯担载的溴甲川九羰基三钴的制备及其对氢甲酰化反应的催化作用

通过膦化聚氯乙烯（ＰＶＣ—Ｐ）与溴甲川九羰基三钴（Ｂｒ－ＣＣｏ３（ＣＯ）９）反应，制备了担载钴羰基原子簇．用ＩＲ和ＤＲＳ鉴定了结构．在４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１）压力下研究了它对氢甲酰化反应的催化作用、结果表明，该担载钴羰基原子簇催化活性高．如，在其催化下１－庚烯的转化率１００％（１４０℃），选择性９４．３％．通过对比反应前后红外光谱的差异，提出了催化机理．     

微通道反应器中炔烃的选择性催化半加氢反应研究进展

炔烃选择性催化半加氢反应与石油化工和精细化工生产密切相关,传统上多采用间歇工艺进行,存在自动化程度不高、反应效率低下以及安全隐患等问题。微通道反应器技术的进步使得以连续工艺进行炔烃选择性催化半加氢反应成为可能,有望从根本上解决间歇工艺所存在的问题。鉴于此,总结微通道反应器的类型以及相同反应器类型下催化剂的类别,对近年来微通道反应器中炔烃选择性催化半加氢反应的研究进展进行综述。微通道反应器包括催化毛细管反应器、填充床反应器、蜂窝反应器、独体反应器等,在炔烃选择性催化半加氢反应中的应用促进了石化领域生产技术与工艺的进步。总之,设备的微型化、过程的集成化是顺应可持续发展与高技术发展的需要,微通道反应器技术作为化工过程强化的一种新技术,在化学、化工、能源、环境等领域将会得到广泛的应用。     

组合化学与多肽合成

介绍了组合化学产生的背景和组合化学的定义以及组合库的构建和鉴别方法,并就其在多肽合成方面的应用述以实例,最后对其发展方向作一展望．     

基于催化氨化反应由生物质基小分子合成腈类和吡啶碱

基于催化氨化反应以生物质基小分子合成腈类、吡啶碱等含氮化学品,不但可减少生产此类产品对化石资源的依赖,还可促进生物质基小分子产业的可持续发展。本文结合本文作者课题组的研究成果总结了近年来在乙醇、甘油催化氨化合成腈类、吡啶碱的最新研究进展。其中,乙醇可高收率地生产乙腈,也可在脱氢、适宜酸性催化剂催化下生成吡啶碱。甘油在适宜催化剂上既可以通过一步法也可以通过两步法转化为腈类和吡啶碱,其中催化剂适宜的酸性、较强的加氢-脱氢性能以及较大的比表面是决定生成何种目标产物的关键。采用两步法比一步法由甘油合成腈类和吡啶碱的收率明显提高。发现催化剂在使用中逐渐失活,而催化剂失活主要是由于亚胺中间体在催化剂酸中心的不可逆吸附,从而生成积炭所致。失活催化剂经高温有氧煅烧去除积炭可恢复其大部分活性。     

1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯的合成

以邻苯二乙醚为原料,合成了新化合物1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯.中间体和产物的结构经 1HNMR、13CNMR、IR、UV-Vis和元素分析表征.     

磺酸型离子液体催化芳甲胺与邻苯二胺 “一锅”合成苯并咪唑

以磺酸型离子液体1-甲基-3-（3-磺丙基）咪唑盐酸盐（[MIMPs]Cl）为催化剂，催化芳甲胺与1,2-苯二胺“一锅”好氧氧化缩合，合成相应的苯并咪唑，并通过1H NMR对产物的结构进行了表征。首先，以苄胺与邻苯二胺合成2-苯基苯并咪唑为模型反应，筛选出离子液体催化剂并优化了反应条件，即：基准底物量25 mol%的离子液体[MIMPs]Cl为催化剂，0.1 MPa氧气作氧化剂，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，苄胺与邻苯二胺的投料摩尔比为2.5:1，反应温度100 ℃，反应时间20 h。在该条件下2-苯基苯并咪唑的收率达到91.3%。然后，将该方法用于取代的其它底物，也取得较好的结果，表明其底物适用性广泛。该方法以分子氧为唯一氧化剂，无过渡金属存在，因而对环境友好，适合于药物中间体的合成。     

丙烯醇催化氨化合成3-甲基吡啶催化剂的制备及性能

采用浸渍法制备了一系列H-ZSM-5分子筛负载过渡金属锌催化剂,在固定床反应器上考察了这些催化剂对丙烯醇催化氨化合成3-甲基吡啶的催化性能。通过对H-ZSM-5的硅铝比、锌负载量对催化剂催化性能影响的考察,发现硅铝比为80、锌负载量为12%时得到的催化剂Zn12/H-ZSM-5(80)的催化性能最佳。在常压、反应温度420℃、氨醇摩尔比3:1、空速300 h?1条件下,丙烯醇在该催化剂上的转化率和3-甲基吡啶的选择性分别达到97.8%和37.9%。利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)以及吡啶吸附红外对催化剂进行了表征,结果表明,Zn12/H-ZSM-5(80)上负载的Zn2+为L酸;在丙烯醇生成3-甲基吡啶的反应过程中催化剂的脱氢活性物种为氧化锌,而加成和环合反应则主要是由催化剂中的L酸催化实现的。     

拉氧头孢钠的合成

拉氧头孢母核经四氮唑巯基取代、甲氧化、侧链裂解得到7β-氨基-7α-甲氧基-3-(1-甲基-5-四唑基)硫甲基-1-氧杂去硫杂-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲酯,再经酰化、脱羧酸保护基、成盐反应制得目标化合物,总收率约30%,纯度为97.2%。     

钛硅分子筛TS-1催化烯烃环氧化反应的研究进展

TS-1催化的烯烃环氧化反应具有条件温和、环境友好、符合绿色化学理念、应用前景广阔等优点.该文首先介绍了不同介质中TS-1催化过氧化氢(H2O2)氧化脂肪烯烃反应的进展,结果表明,在甲醇等质子溶剂中,溶剂可以和Ti—OOH(钛氧活性中心)通过氢键作用形成活性中间体,实现烯烃的环氧化;同时,TS-1的酸中心易引发环氧化物...     

多变鱼腥藻藻胆蛋白共价复合物的合成及其分子内能量传递

利用双功能基偶联剂３－（２－吡啶联巯基）丙酸Ｎ－羟基琥珀酰亚胺酯（ＳＰＤＰ）合成了两个藻胆蛋白复合物,藻红蓝蛋白－变藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＡＰＣ和藻红蓝蛋白－藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＰＣ．利用吸收光谱和荧光光谱证明了藻胆蛋白构型与构象在反应后得到保持．通过荧光光谱观察到能量传递现象．计算出复合物ＰＥＣ－ＡＰＣ的分子内能量传递效率约为９０％．复合物ＰＥＣ－ＰＣ中藻红蓝蛋白ＰＥＣ的荧光寿命比ＰＥＣ本身的寿命大大缩短,证明存在分子内能量传递．二硫苏糖醇（ＤＴＴ）还原二硫桥键后能量传递被阻断．这进一步证明复合物合成成功及分子内能量传递．