硫化条件对水溶性Ni催化剂抑焦活性的影响

采用显微观察、SEM、XRD、激光粒度分析等手段,对水溶性Ni催化剂及其前体在渣油悬浮床加氢工艺不同阶段的存在状态进行了观测,分析了不同硫化时间下Ni催化剂的组成和粒度分布,并对不同硫化时间和不同质量分数的催化剂进行了渣油加氢裂化抑焦活性评价。结果表明,硫化时间的增长,生成的硫化态催化剂晶形发生了相应的变化,随着硫化时间的延长和催化剂质量分数的提高,催化剂的抑制生焦活性提高;当硫化时间超过3h,催化剂质量分数大于2000μg／g时,催化剂抑焦活性的变化趋于平稳。     

渣油加氢裂化水溶性催化剂分散机制研究（Ⅱ）

采用Winner99显微颗粒图像分析仪，分析了水溶性催化剂在渣油中的分散性，建立了分散性能参数来评价水溶性盐在渣油中的分散效果。利用密度法和改进的Brown-Ladner（B-L）法分析了胶质．沥青质的化学结构。结果表明：水溶性催化剂在渣油中的分散性由渣油乳化体系组分之间相互作用的情况来决定，蒸馏水在不同渣油中的分散性与活性组分、元素组成含量之间不存在对应关系，而与化学结构参数链长呈正相关性。     

无机盐水溶液在渣油中分散行为的研究

以克拉玛依常压渣油为对象,研究了克拉玛依常压渣油与6种无机盐水溶液的分散过程,包括乳化剂的单剂和复配以及乳化工艺条件对分散行为的影响.结果表明HFYQ-C和Tween-80具有较好的分散性能,确定了分散体系所需HLB值,适宜乳化剂的复配能增加无机盐水溶液的分散度;乳化剂加剂量约为250×10-6;显微镜测定了乳状液的粒径分布,无机盐水溶液浓度在(350～750)×10-6范围内对盐水粒径及盐水在渣油中分布的影响不大.     

石油非加氢脱氮技术进展

介绍了石油非另氢脱氮技术的现状,指出了酸萃取精制,溶剂精制,配合法精制脱氮,吸附剂法脱氮,组合脱氮,以及目前处于研究试验阶段的生物脱氮和微波脱氮技术的优缺点及其发展前景。     

用于悬浮床加氢反应的水溶性Ni催化剂的预硫化

采用不同的分散及硫化过程，研究了水溶性分散型Ni催化剂的硫化，表征与评价了不同条件下形成的硫化态催化体系。结果表明，在300℃条件下硫化，不论是采用分别破乳还是共同破乳，水溶性Ni催化剂均形成了NiS2、NiS晶体。采用共同破乳方案比分别破乳形成的硫化态Ni晶体的平均粒度小，能够更好地抑制反应过程中大分子自由基之间的缩合生焦。笔者还制成了稳定性较好的硫化态Ni催化剂的液溶胶催化体系，考察了其在加氢反应中的抑焦活性。结果表明，该催化体系在原料油中能够高度均匀分散，在反应过程中具     

双亲分子头部官能团对石油沥青质胶团分散性的影响

 为理解双亲分子对甲苯溶液中石油沥青质胶团形状、溶剂化程度以及颗粒间相互作用的影响,测定了其甲苯溶液的黏度,采用Pals-Rhodes方程、Eiler方程、Kuhn-Kuhn方程和Leighton-Acrivos方程等经验方程关联了黏度与体积分数之间的关系。由Pals-Rhodes方程得到的形状参数α和溶剂化参数K表明沥青质胶团为球形,添加双亲分子后其溶剂化程度增加,但其形状仍为球形。由Eiler方程分析表明,添加双亲分子后,其最大堆积体积分数φm增加,说明沥青质胶团的分散度增加。Kuhn-Kuhn所计算出的形状因子严重偏离球形,因未考虑溶剂化效应和颗粒间的相互作用,故其结果与Pals-Rhodes方程得到的结果差别较大。由Leighton-Acrivos方程得到的相互作用系数表明,添加双亲分子后,沥青质胶团之间的相互作用程度增加。     

渣油加氢裂化反应中催化剂与表面活性剂的协同作用

 在高压釜中，以克拉玛依常压渣油(KLAR)为原料，考察了添加表面活性剂对悬浮床加氢裂化反应生焦的影响。结果表明，在渣油加氢裂化反应过程中，表面活性剂与加氢裂化水溶性分散型催化剂之间存在协同作用。表面活性剂SA1，SA4和SA5的加入能更有效地抑制渣油加氢裂化反应过程的生焦，其中添加SA4的抑焦效果最好，反应总生焦率由添加表面活性剂前的2.34%降至添加后的0.79%。表面活性剂与催化剂协同抑焦效果与表面活性剂的添加量有关，当表面活性剂的添加量较少时, 抑制生焦的效果较好；但当添加量超过一定值时, 甚至会促进生焦。红外光谱分析表明，SA4可以在沥青质表面吸附，从而起到稳定沥青质、降低生焦的作用。     

大庆减压渣油加氢裂化水溶性催化剂分散性研究

采用不同的分散方式及分散方法，考察了大庆减压渣油加氢裂化水溶性催化剂的分散效果。建立了分散性能参数来评价水溶性催化剂在渣油中分散效果的优劣。实验结果表明：水溶性催化剂的催化活性随其分散度的增加而增大，分散度增加，颗粒度减小，比表面积增大，因此活性增加。分散方式和分散方法对加氢裂化的影响很大，而分散时间和速度超过一定的值后对催化剂的分散效果影响不大。研究发现，分散性能参数与渣油加氢裂化结果存在相关性。     

渣油胶体稳定性与热反应生焦性能的关系

利用质量分数电导率方法表征了塔河、中东、辽河常压渣油的胶体稳定性,塔河、中东、辽河常压渣油的胶体稳定性参数分别为1.45、1.70、大于11.00g/g。m(芳香分+胶质)/m(饱和分+沥青质)常常被用来表征渣油的胶体稳定性(该比例越大则体系越稳定),塔河、中东、辽河常压渣油的该项比值分别为1.22、2.23和1.51,它们的SARA族组成所能反映的胶体稳定性与质量分数电导率法研究结果并不一致。并对这几种常压渣油的临氮热反应性能进行了研究,在相同反应温度下(400℃),辽河、中东、塔河常压渣油的生焦诱导期分别为160min、100min和80min,即胶体稳定性参数大的渣油的生焦诱导期长。该结果表明质量分数电导率法用来表征不同渣油的胶体稳定性是可行的,同时也说明渣油的胶体稳定性对其热反应性能具有决定作用。     

加氢裂化装置掺炼不同二次加工油的研究

对比了中国石化北京燕山分公司2.0 Mt/a加氢裂化装置分别掺炼催化裂化柴油（简称催化柴油）和焦化蜡油对工艺参数、设备、产品以及能耗的影响。结果表明：与掺炼催化柴油相比，装置掺炼焦化蜡油后，加氢精制反应器和加氢裂化反应器的平均温度均有所升高，加氢精制反应器的总温升降低；高压换热器结盐速率加快；相同喷气燃料收率下，总氢耗降低，重石脑油芳烃潜含量降低，喷气燃料、柴油和尾油质量得到改善，综合能耗增加。两种工况下，通过工艺参数的调整，均可得到优质石脑油、喷气燃料、柴油和尾油。