影像测量法辅助电喷雾萃取电离源喷头的研制

电喷雾萃取电离（EESI）源具有无需样品复杂预处理、易于集成和小型化、适于现场分析等特点,是近年来研究的热点。喷头孔是影响EESI源性能的关键部件。然而,因喷头孔几何参数非常小,使用常规方法无法对其进行精确地检测与评估,一直无法满足EESI源的要求。本工作开发了一种基于影像测量的检测与评估方法,通过提取喷头孔的几何轮廓坐标参数,对比分析两种工艺制造的喷头孔的直径与圆度误差。在优化仪器参数的条件下,采用新工艺制造的EESI源对甲基苯丙胺进行检测,检出限从0.101 μg/L降至0.041 7 μg/L,RSD从0.9%～5.8%降至0.6%～4.2%,实验结果与采用影像测量法的评估结果一致。采用新工艺制造的EESI源对尿液中的可待因、海洛因、氯胺酮、苯丙胺、咖啡因、麻黄碱、甲基苯丙胺、地西泮、戊巴比妥和舒乐安定进行连续5日检测,各样品的最大RSD均小于5.2%。结果表明,该影像测量法可缩短EESI源研制周期、降低成本,EESI源的稳定性与灵敏度可得到较大提高。     

激励学习的广义平均算法及其收敛性

一个激励学习Agent通过学习一个从状态到动作映射的最优策略来解决策问题。激励学习方法是Agent利用试验与环境交互以改进自身的行为。Markov决策过程(MDP)模型是解决激励学习问题的通用方法。文章提出了一种新的算法,这个算法通过牺牲最优性来获取鲁棒性,重点给出了一组逼近算法和它们的收敛结果。利用广义平均算子来替代最优算子max(或min),对激励学习中的两类最重要的算法一动态规划算法和个学习算法一进行了研究,并讨论了它们的收敛性。其目的就是为了提高激励学习算法的鲁棒性。     

解决交流励磁机振动问题的探索

我厂国产第一台12.5万千瓦发电机配用的TLD型(1175千瓦、100赫)交流励磁机,在正常运行多年后发生振动,以后逐渐加剧,最大时前轴瓦(第6瓦)振幅达0.14毫米,不能维持运行,被迫以备用励磁机(电动—发电机组)代用。为解决振动问题,我们进行了一系列的探索。在制造厂的协作下,于1981年1月基本解决了问题,现将情况简介如下。     

电喷雾萃取电离和电喷雾电离所获一价正离子内能差异的比较研究

电喷雾萃取电离（EESI）和电喷雾电离（ESI）均属于软电离技术,但EESI比ESI更温和,能更好地保持蛋白质的构象。本研究以一价正离子为例,分别采用EESI和ESI技术对罗丹明B准分子离子m/z 443的裂解行为进行多级串联质谱研究,考察了不同碰撞能量对裂解行为的影响,建立了这两种离子源产生的离子内能差异（简称内能差异）的定量测定方法,并探讨了该方法的影响因素及适用范围。结果表明,EESI与ESI离子源的内能差异为11.5 eV。该方法可为其他不同离子源产生的离子内能差异比较提供基本思路,也可为深刻理解不同离子源产生离子的质谱行为提供参考。     

低真空环境下四极杆质量分析器灵敏度仿真研究

为了实现低真空环境下质谱仪的质量分析,提出了利用Langevin碰撞理论模拟低真空环境下离子运动轨迹的方法,该方法可以更准确地反映离子的运动状态。针对四极杆质量分析器,在COMSOL Multiphysics中搭建了适用于低真空环境的离子运动仿真平台。利用该平台仿真得到了低真空条件下,背景气体压强、离子质荷比、背景气体质量、离子初始能量、四极杆半径以及温度对四极杆质谱仪灵敏度的影响。仿真结果表明,随着压强升高,质谱仪灵敏度降低,通过改变离子操作模式,可以削弱由压强变化引起的灵敏度降低,这为低真空质谱仪的设计提供参考。     

基于JDBC/Web的分布式实时数据库系统设计

讨论了实时数据库系统的结构 ,生成方法和利用JDBC的强大功能把实时数据库联接到Web的设计方案 .最后给出了一个基于JDBC的分布式实时数据库系统设计的应用实例 .     

表面等离子体子共振传感器I:基本原理

表面等离子体子共振（ＳＰＲ）技术是一种简单、直接的传感技术。它通过测量金属表面附近折射率的变化,来研究物质的性质。表面等离子体子共振传感器已经成为生的传感器研究领域的热点。本文分三个部分,分别介绍这种传感器的基本原理,实验装置和实际应用。本篇是第一部分,介绍表面等离子体子和表面等离子体子共振的概念,系统阐述产生ＳＰＲ的条件,并讨论ＳＰＲ传感器的基本原理及影响传感器性能的主要因素。     

在小型质谱仪上利用质子转移反应测定甲基磷酸二甲酯的质子亲和势

在前期研究的基础上,采用自行研制的小型离子阱质谱仪,以气相中分子一离子(质子转移)反应为主要手段,首次对甲基磷酸二甲酯(DMMP)气相中的质子亲和势(PA)进行了质谱法测定,测定值为898.4 kJ/mol,与采用离子淌度谱(IMS)测定的结果基本一致.结果表明,在合适的条件下,小型质谱仪也能成功地用于物质基本理化参数的测定.     

常压火焰用作质谱电离源的理论探讨

在文献调研的基础上,对常压火焰用做质谱电离源的可行性作了理论上的探讨.常压火焰近似于等离子体,含有丰富的离子和电子,具备成为电离源的必要条件.从离子碎裂反应机理的角度,分析了火焰中样品分子裂解和电离的可能机理,并总结出可能影响电离效率的相关因素.在一定的操作条件下,用常压火焰作质谱电离源,可望获得分析对象不同形态的结构信息.     

电喷雾萃取电离-串联质谱中N,N-二乙基苯胺类化合物的特征碎裂反应

掌握串联质谱中的裂解反应是深刻理解质谱裂解规律,从而对复杂基体中相关化合物进行快速、精准结构解析的关键。本文以电喷雾萃取电离-串联质谱（EESI-MS/MS）为手段,研究N,N-二乙基苯胺类化合物的串联质谱行为,考察不同的取代基模式对裂解反应的影响,揭示裂解反应机理,总结该类化合物发生裂解反应的特征和基本规律。研究结果不仅丰富了气相离子化学的研究内容,还从根本上降低了检测的假阳性率,为实际样品中相关化合物的结构分析鉴定提供了科学依据。