杯芳烃作为相转移催化剂用于四氟对苯二甲酸二甲酯的合成

研究了杯芳烃在四氯对苯二甲酰氯氟化制备四氟对苯二甲酸二甲酯反应中的相转移催化作用,发现以杯芳烃作相转移催化剂使产品收率得到了明显提高。杯芳烃的催化性能为杯[6]芳烃>杯[4]芳烃>杯[8]芳烃,与传统法相比,用杯[6]芳烃催化使反应收率提高了18.32%。     

DBS类凝胶因子的合成及性能

以取代的苯甲醛和山梨醇为原料,环己烷为溶剂和夹带剂,甲醇为促进剂,对甲苯磺酸为催化剂,用共沸脱水法合成了1,3∶2,4-O-二苄叉-D-山梨醇(DBS),收率91.2%;1,3∶2,4-O-二(4-甲基苄叉)-D-山梨醇(MDBS),收率90.5%;1,3∶2,4-O-二(3,4-二甲基苄叉)-D-山梨醇(DMDBS),收率89.0%。用原甲酸三甲酯作化学脱水剂,合成了1,3∶2,4-O-二(2,4,6-三甲基苄叉)-D-山梨醇(2,4,6-TMDBS),收率37.1%;1,3∶2,4-O-二(2,4,5-三甲基苄叉)-D-山梨醇(2,4,5-TMDBS),收率30.9%;1,3∶2,4-O-二(5,6,7,8-四氢萘-2-亚甲叉)-D-山梨醇(DTHNS),收率74.1%。其结构经1HNMR确认。测定了它们对21种有机溶剂的凝胶性能。发现苯环上取代基的位置、数量、大小等因素对凝胶性能有重要影响。2,4,6-TMDBS无凝胶性能,其余化合物对多种溶剂具有良好的凝胶性能,DTHNS对非极性化合物有极优良的凝胶性能。测试并比较了上述化合物的最低凝胶浓度,证实了凝胶-溶胶解缔温度随凝胶因子质量分数增加而增加;随着溶剂(一元直链伯醇)碳原子数的增加而增加。     

Ni/BaTiO3陶瓷复合材料的制备及其PTC效应

为获得低室温电阻率的PTC材料,以草酸为沉淀剂,采用液相包裹法制备了NiC2O4·2H2O/BaTiO3前躯体,并由其热分解制得Ni/BaTiO3基陶瓷复合材料。对该复合材料的研究表明,在还原气氛下烧成的Ni/BaTiO3基陶瓷复合材料具有很弱的PTC效应,但其PTC效应可通过适当的热处理工艺(600℃,空气气氛)得到有效恢复。其升阻比与室温电阻率为:(ρmax/ρmin=60)和(ρ=6.1?·cm)。     

三芳胺-均苯三甲酰胺衍生物的自组装及光电化学性能

以超分子组装的方法实现三芳胺功能单元的长程有序排列，对于实现有机光电功能材料优异的导电性及空穴传输能力具有重要意义。该文合成一种新型三芳胺-均苯三甲酰胺基衍生物N1,N3,N5-三(3-((4-(双(4-(十二烷氧基)苯基)氨基)苯基)氨基)丙基)-1,3,5-苯三甲酰胺（H1）。通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究表明，H1在弱极性溶剂正庚烷中有较明显的自组装特性；分别用光学显微镜和扫描电子显微镜（SEM）观察了H1的自组装形貌；通过量子化学计算和电化学性质测试研究了H1的空穴传输性能，计算结果和实验测得的HOMO能级（-5.14 eV）、LUMO能级（-1.80 eV）均与钙钛矿能级匹配，同时测得H1的热分解温度为445°C。研究表明，H1具备作为空穴传输材料应用于钙钛矿太阳能电池的可能性。     

添加Sn的Ni-Al合金生物电化学制氢阴极催化剂

研究了添加Sn的Ni、Al合金粉作为低成本生物电化学制氢阴极催化剂的可行性,结果表明,Ni、Al、Sn的协同作用能够提高催化剂对氢的选择性。SEM分析显示,当Sn的含量为0、5%、10%时Ni-Al-Sn能够形成均一颗粒形貌;当Sn的含量为15%时,催化剂形成两种颗粒形貌。XRD分析显示,Sn的含量为0、5%、10%时催化剂中无金属锡,当Sn的含量为15%时催化剂中有金属Sn析出。Ni-Al-Sn催化剂与碳载Pt催化剂相比,尽管产气速率较低,但该类型催化剂对氢的选择性高,实验数据显示Ni50%、Al45%、Sn5%的催化剂为较好的生物电化学制氢催化剂。以该类型催化剂作为阴极催化剂的生物电化学装置可以代替污水处理中的厌氧系统,在处理污水的同时,产生部分氢气。     

热分解法制备锰铁氧体磁性纳米粒子

以油酸为表面活性剂,1-十八烯为溶剂,通过高温热分解油酸铁和油酸锰制备了锰铁氧体磁性纳米粒子。考察了热分解温度和时间以及油酸与油酸盐的投料比对磁性纳米粒子结构和性质的影响。结果表明:随着反应温度的提高或反应时间的延长,所得磁性纳米粒子遵循α-Fe2O3-尖晶石结构锰铁氧体-锰铁氧化物固溶体的衍变过程,饱和磁强度也表现出先增强后减弱的规律。磁性纳米粒子形貌转变过程遵循粒子内熟化机理。随着反应时间延长,磁性纳米粒子由纺锤状纳米粒子转变为具有棱角的不规则状纳米粒子,进而形成球状磁性纳米粒子。当n(油酸)/n(油酸盐)=0.8,在300℃下热分解反应1 h时,磁性纳米粒子饱和磁强度达到15.14 emu/g。     

5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮的合成新工艺

以邻苯二胺为原料经缩合、硝化、还原、酰化四步反应制备了5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮(AABI).邻苯二胺和尿素在水介质中低温缩合产物直接在氯苯介质中与硝酸进行硝化反应,经铁粉还原后,用双乙烯酮在水介质中80℃下高温酰化制备了AABI,总收率达到了75%,纯度＞99%,产品质量达到了国外同种产品指标.     

高活性、高选择性骨架镍在糠醇加氢中的应用研究

研究了以骨架镍为加氢催化剂,以糠醇为原料制备四氢糠醇。在中温和高温下制备了两种骨架镍催化剂A和B,研究了不同的反应条件对两种骨架镍催化剂的影响,确定了最佳反应条件。骨架镍催化剂A在60℃,7MPa,用量为4g/100mL糠醇时,四氢糠醇选择性99 56%,收率可达99 41%。骨架镍催化剂B在60℃,5MPa,用量为4g/100mL糠醇时,四氢糠醇的选择性、收率可接近100 00%。     

Leucamide A中间体--甲基噁唑及噁唑的合成

以L-丝氨酸、L-丙氨酸和L-苏氨酸为起始原料,采用两种不同的方法分别合成了天然海洋化合物LeucamideA的关键中间体噁唑化合物Ⅰ及甲基噁唑化合物Ⅱ。甲酯保护的L-丝氨酸和叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸为原料,以N,N’-二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合试剂,1-羟基苯并三氮唑（HOBt）为助剂,三乙胺为碱,缩合得到二肽后,利用Burgess试剂关环成噁唑啉,再以1,8-二氮杂二环[5．4．0]十一烷-7-烯（DBU）和BrCCl3进行氧化脱氢,得到略唑化合物Ⅰ,收率为47．8％。甲基噁唑化合物Ⅱ是以L-丝胺酸和L-苏氨酸为起始化合物。L-丝胺酸经甲酯化,叔丁氧羰基保护氨基后,以2,2-二甲氧基丙烷进行羟基和氨基的双保护,脱甲酯得到Garner酸,再与甲酯保护的L-苏氨酸缩合得到二肽。利用Dess-Martin Periodinane试剂氧化其中的仲羟基,以三苯基膦和碘为试剂关环得到甲基噁唑Ⅱ,反应收率46．1％。目标化合物及中间体结构经NMR进行了鉴定。     

杯芳烃在染料中的应用

综述了近年来杯芳烃在染料方面的研究进展,重点介绍了偶氮类杯芳烃、杯芳烃与金属络合的显色作用和对染料包合后染料性能的改进作用,并对其应用前景进行了展望。