新一代心血管药物氨氯地平的合成

介绍了新一代高效心血管药物氨氯地平的合成方法,以及国内外的生产现状。重点介绍了氨氯地平合成过程中的关键步骤：二氢吡啶环的两类成环反应,即Hantzsch反应和Michael加成成环反应。并通过具体实例比较了不同氨基保护的Hantzsch反应合成路线和Michael加成成环反应合成路线的优劣势及工业应用前景。     

杯芳烃作为相转移催化剂用于四氟对苯二甲酸二甲酯的合成

研究了杯芳烃在四氯对苯二甲酰氯氟化制备四氟对苯二甲酸二甲酯反应中的相转移催化作用,发现以杯芳烃作相转移催化剂使产品收率得到了明显提高。杯芳烃的催化性能为杯[6]芳烃>杯[4]芳烃>杯[8]芳烃,与传统法相比,用杯[6]芳烃催化使反应收率提高了18.32%。     

MoO_3-Ce_2O_3-MgO/γ-Al_2O_3在四氢糠醇合成吡啶中的应用

研究了以四氢糠醇(THFA)为原料,MoO3-Ce2O3-MgO/γ-A l2O3为催化剂,经气固相接触催化合成吡啶的反应。采用BET对催化剂进行了表征,气相色谱对反应产物进行了分析。考察了反应温度、MoO3-Ce2O3-MgO负载量、四氢糠醇流量对反应的影响。并考察了催化剂的使用寿命。结果表明,负载质量分数为10%MoO3-3%Ce2O3-2%MgO的催化剂,用固定床反应器,反应温度为550℃,n(THFA)∶n(NH3)=1∶4时,四氢糠醇的转化率为99.12%,吡啶的选择性为87.09%,吡啶的反应收率达到86.32%。     

三羟甲基丙烷的合成研究

对正丁醛与甲醛以ＮａＯＨ为催化剂一步法合成三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）进行了研究。分离出一步法过程中低温阶段生成的羟醛缩合产物２,２－二羟甲基丁醛,并采用＾１Ｈ－ＮＭＲ与色质谱联用（ＧＣ－ＭＳ）表征其结构,表明该中间产物易发生２聚与３聚。探讨了催化剂种类、第２阶段反应温度及时间、甲醛浓度及后处理条件对ＴＭＰ收率的影响,以气相色谱法分析了ＴＭＰ纯度,找到一条具很大发展潜力的ＴＭＰ的合成路线。     

三芳胺-均苯三甲酰胺衍生物的自组装及光电化学性能

以超分子组装的方法实现三芳胺功能单元的长程有序排列，对于实现有机光电功能材料优异的导电性及空穴传输能力具有重要意义。该文合成一种新型三芳胺-均苯三甲酰胺基衍生物N1,N3,N5-三(3-((4-(双(4-(十二烷氧基)苯基)氨基)苯基)氨基)丙基)-1,3,5-苯三甲酰胺（H1）。通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究表明，H1在弱极性溶剂正庚烷中有较明显的自组装特性；分别用光学显微镜和扫描电子显微镜（SEM）观察了H1的自组装形貌；通过量子化学计算和电化学性质测试研究了H1的空穴传输性能，计算结果和实验测得的HOMO能级（-5.14 eV）、LUMO能级（-1.80 eV）均与钙钛矿能级匹配，同时测得H1的热分解温度为445°C。研究表明，H1具备作为空穴传输材料应用于钙钛矿太阳能电池的可能性。     

Leucamide A中间体--甲基噁唑及噁唑的合成

以L-丝氨酸、L-丙氨酸和L-苏氨酸为起始原料,采用两种不同的方法分别合成了天然海洋化合物LeucamideA的关键中间体噁唑化合物Ⅰ及甲基噁唑化合物Ⅱ。甲酯保护的L-丝氨酸和叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸为原料,以N,N’-二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合试剂,1-羟基苯并三氮唑（HOBt）为助剂,三乙胺为碱,缩合得到二肽后,利用Burgess试剂关环成噁唑啉,再以1,8-二氮杂二环[5．4．0]十一烷-7-烯（DBU）和BrCCl3进行氧化脱氢,得到略唑化合物Ⅰ,收率为47．8％。甲基噁唑化合物Ⅱ是以L-丝胺酸和L-苏氨酸为起始化合物。L-丝胺酸经甲酯化,叔丁氧羰基保护氨基后,以2,2-二甲氧基丙烷进行羟基和氨基的双保护,脱甲酯得到Garner酸,再与甲酯保护的L-苏氨酸缩合得到二肽。利用Dess-Martin Periodinane试剂氧化其中的仲羟基,以三苯基膦和碘为试剂关环得到甲基噁唑Ⅱ,反应收率46．1％。目标化合物及中间体结构经NMR进行了鉴定。     

钯/氧化铝催化剂对四氢糠醇合成吡啶的研究

研究了以四氢糠醇(THFA)为原料,Pd/Al2O3为催化剂经气固相接触催化合成吡啶的反应.采用XPS、BET对催化剂进行了表征,气相色谱-质谱联用仪对反应产物进行了分析,确定了主要产物吡啶.考察了四氢糠醇流量、反应温度,氢气、氨气流量,Pd负载量对反应的影响.结果表明,负载量为5%的Pd/～2O3经固定床反应器,反应温度为320℃,n(THFA):n(NH3):n(H2)=1:5:10时,可使吡啶的反应收率达到81.73%.     

2,3,4,5-四氟苯甲酸的制备

以四氯邻苯二甲酸酐为原料,经酰亚胺化、氟化、水解和脱羧4步反应合成四氟苯甲酸。研究了相转移催化剂对酰胺化反应、氟化反应的影响以及表面活性剂对水解反应的影响。结果表明,酰亚胺化反应中,采用相转移催化法缩短了反应时间,收率达97．3％;氟化反应中采用杯芳烃作为相转移催化剂,收率达81．2％;水解反应中加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使反应时间大大缩短,其收率达91％。经过改进,反应总时间由56h缩短至11h,总收率由47、3％提高到64．3％。     

5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮的合成新工艺

以邻苯二胺为原料经缩合、硝化、还原、酰化四步反应制备了5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮(AABI).邻苯二胺和尿素在水介质中低温缩合产物直接在氯苯介质中与硝酸进行硝化反应,经铁粉还原后,用双乙烯酮在水介质中80℃下高温酰化制备了AABI,总收率达到了75%,纯度＞99%,产品质量达到了国外同种产品指标.     

环氧丙烷与乙二胺合成2-甲基吡嗪的研究

本文研究了以乙二胺和环氧丙烷为原料,经气固相接触催化合成2-甲基吡嗪的新工艺。试验中采用自制的复合催化剂,最佳工艺条件为:预热温度260℃,反应温度380℃,原料环氧丙烷和乙二胺摩尔比为1 2∶1,流量为6mL h,反应过程中氢气、氮气流量均为4L h。2-甲基吡嗪的反应收率大于89%(质量分数),经分离得到纯度大于99%(质量分数)的2-甲基吡嗪。