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以马尾松松节油为原料进行直接催化异构-分子间氢转移反应的研究,探讨了Pd/C-H2SO4协同催化反应的机理.采用500 r·min-1的搅拌转速与10~20 μm的催化剂粒径,以气相色谱-质谱联用(GC-MS)和气相色谱(GC)定性、定量分析了反应产物,考察了催化剂种类、酸种类、温度、催化剂含量、酸浓度及时间等条件对反应的影响,测定不同搅拌转速下的液-液-固非均相反应效果,结果表明,在Pd/C-H2SO4复合催化剂上,反应温度为120℃、催化剂用量为占松节油质量的 0.2 %,20 % H2SO4溶液及反应时间为8 h的最优反应条件下,蒎烯的转化率为99.13 %,对伞花烃的收率为61.56 %,并认为在Pd/C-H2SO4复合催化剂上松节油异构-分子间氢转移反应机理是酸性中心作用的正碳离子历程与金属中心作用的氢转移历程共同组成,其主要成分双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,实现异构-分子间氢转移平行连串反应的耦合,使反应时间从原来两步法的14 h降低为8 h. 相似文献
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64.
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研究了以松节油为原料、H2SO4为催化剂进行水合反应的工艺条件。采用超声波强化了油/水液-液两相传质,考察了反应时间、搅拌速度、酸浓度和油酸比对水合反应的影响,并由正交实验确定了各因素对产物得率的影响程度,确定最佳工艺条件为:酸质量分数35%,反应时间15h,油酸质量比1:1.9,搅拌速度700t/min,水合萜二醇质量收率达97.8%,同时还缩短了二步法合成松油醇的生产周期。 相似文献
66.
蒎烷饱和蒸汽压的测定与关联 总被引:3,自引:2,他引:3
采用改进的Ellis平衡釜和毛细管气相色谱分析方法,测定了常压及在绝对压力59.34~93.93kPa、温度421.23-441.06K条件下高浓度蒎烷体系的汽液平衡数据。根据稀溶液的溶剂符合Raoult定律的规则,由Raoult定律计算出上述实验温度下蒎烷和顺式蒎烷的饱和蒸汽压,然后使用FVIEWS数理统计软件回归出Antoine方程的A、B、C参数分别为:蒎烷9.299577,325.7533,-319.4974:顺式蒎烷9.27180l,321.8889,-319.400,从而建立了蒎烷和顺式蒎烷的饱和蒸汽压与温度的关联式。其计算蒸汽压的相对误差范围为0.046%-0.18%,并用对应态基团贡献法估算了蒎烷的蒸汽压,相对误差为1.4%。 相似文献
67.
松香甘油酯酸值测定的溶剂绿色化 总被引:2,自引:0,他引:2
采用中和法测定松香甘油酯的酸值,对溶解松香酯的溶剂进行了绿色化研究。比较了6种溶剂的毒性和挥发性,确定松节油作为松香酯酸值测定的绿色溶剂。考察了松节油与乙醇不同体积的混合比例对溶解松香甘油酯的影响,结果表明松节油与乙醇混合的体积比为1:2.5的互溶效果最好。分别以1:2.5的松节油-乙醇和国家标准GB 10287—88中所用的2:1苯-乙醇作溶剂,测定松香甘油酯的酸值,比较二者所测得的酸值之误差,经线性回归得到修正酸值的方程为Y=1.0022X-0.4264,由该方程计算修正后的酸值与国家标准GB 10287—88测定的酸值之间最大相对误差小于2.2%。 相似文献
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测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松香在Raney镍上催化加氢反应受到外扩散的严重影响 ,利用加入 2 0 0号溶剂油、改造搅拌器类型、提高搅拌速度的方法消除外扩散 ,使反应处于化学动力学控制区 ,然后采集动力学数据 ,经对 17种可能的反应机理模型进行筛选 ,推测的反应机理为 :松香中的主要成分枞酸分子不吸附 ,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应 ,氢原子的吸附为控制步骤 ,据此导出其本征动力学方程 . 相似文献
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作为一种安全双方计算协议,不经意多项式估值可以作为其它很多安全协议实现的基础。针对二次多项式,本文通过引入随机函数的方式,提出了一种无条件安全的不经意估值协议,方案不依赖任何密码学意义上的困难问题假设,协议实现简单,交互次数少,并对接收方和发送方的安全性进行了证明。另外,本文方案不需要任何形式的第三方参与,具有一定的实用性。 相似文献