硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅶ载体热活化时发生局 …

硅胶载体热活化过程中的局部烧结现象对催化剂的活性和性能有较大的破坏作用。本文利用ＸＲＤ、ＳＥＭ和原位ＦＴＩＲ等手段对三种热活化硅胶载体进行了研究。研究表明,Ｔ－１、Ｔ－３和Ｔ－４三种硅胶载体发生局部烧结现象的起始温度Ｔｓ值约分别为９００℃、６００℃（升温速率１００℃／小时）,局部烧结现象将引起硅胶载体非晶程度下降,扩散孔分率下降。ＳＥＭ观察到了９００℃热活化Ｔ－１硅胶中的局部烧结现象,其实质是原级     

纳米CaCO_3增强增韧PP/弹性体复合材料的研究

采用钛酸酯偶联剂对纳米CaCO_3进行了表面接枝改性,并采用熔融共混法制备了聚丙烯(PP)/乙烯–辛烯嵌段共聚物(OBC)/纳米CaCO_3复合材料,研究了纳米CaCO_3的加入量对复合材料的力学、热力学及流变性能的影响,并观察了复合材料的断面形貌。结果表明,当改性纳米CaCO_3含量为2.5%时,复合材料的力学性能最佳,其中拉伸强度达到27.5 MPa,冲击强度达到16.1 k J/m2,进一步增加纳米CaCO_3含量时,由于纳米粒子之间发生了严重团聚使复合材料力学性能显著下降;纳米CaCO_3的加入对复合材料起到了异相成核的作用,提高了复合材料的结晶温度和结晶度;复合材料中纳米粒子的存在使其复合黏度和储能模量同时升高。     

用四氯化钛催化体系合成聚异丁烯

比较了单一的四氯化钛催化体系与3种不同质子酸/四氯化钛催化体系(四氯化钛/水、四氯化钛/乙醇和四氯化钛/乙酸催化体系)在合成聚异丁烯时的催化性能,其中四氯化钛/水体系的催化活性最高,初步推断该体系形成活性中心～～C~+(CH_3)_2TiCl_4OH~-的活性比四氯化钛体系形成的活性中心～～C~+(CH_3)_2TiCl_5~-要高。以二氯甲烷和正己烷为溶剂,在用四氯化钛/水作为催化体系的条件下,考察了溶剂极性、聚合温度以及催化剂和异丁烯浓度对异丁烯聚合时的催化活性和聚合物性能的影响。结果表明,当正己烷与二氯甲烷的体积比为40/60、聚合温度为-60℃、异丁烯浓度为9 mol/L时,催化体系的活性相对较高,可得到α双键含量也较高的聚异丁烯; 催化体系的活性均随着水和四氯化钛浓度的增加而先增大后减小; α双键含量随水浓度的增加呈阶段性下降趋势,但四氯化钛浓度对其几乎没有影响。     

有机添加剂对抑制锌粉催化合成炔基硅烷副产物的影响

锌粉催化苯乙炔与氯硅烷的硅烷化反应产物中会形成约33%端烯副产物。通过添加有机物作为H捕捉剂,利用气相色谱对产物进行分析,研究其对抑制端烯副产物形成的影响。实验结果表明,当使用吡啶和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯（DBU）时,可有效提高选择性。分别对有机添加剂的浓度、反应时间和温度进行了优化。浓度优化结果表明,添加6 mol吡啶或DBU时,副产物含量均明显降低,转化率相对提高,且添加吡啶时效果更显著。添加6 mol吡啶时,继续考察反应时间和温度的影响,结果发现,反应20 h后,转化率较高,延长反应时间不再明显提高反应的选择性和转化率;提高温度有利于提高转化率,但不利于提高选择性,110℃下反应转化率较高,100℃反应时选择性最好。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究用SEM研究Ⅵ硅胶载体的宏观和微观形态

利用 SEM手段对 T- 1 (进口 )、T- 3和 T- 4(国产 )三种硅胶载体的形态进行了研究。随着粒径的增大 ,载体颗粒的球形度逐渐下降 ,表面粗糙度不断增大 ,沟、坑和凹凸处不断增多 ,尺度较大 (0 .1～ 0 .3μm)的次级粒子不断增加。粒径较小的细粒子 (5～ 1 0 μm以下 )易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态。载体颗粒中的原级粒子尺度一般在 1～ 1 0 0 nm之间 ,基本为球形形态 ,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间结合的紧密程度、接点数和颈连程度等空间排列形态相差较大。     

辽化HDPE装置浆液外循环技术改造后釜内的聚合过程分析

通过对辽阳石油化纤公司高密度聚乙烯淤浆聚合装置外循环撤热技术改造前后生产GF7750M牌号产品时聚合过程的工程分析,发现了釜内聚合过程特征的变化,提出了聚乙烯蜡含量的明显上升是引起聚合物粘壁加剧的最直接原因,并通过分析得出了可能导致聚乙烯蜡含量上升的主要因素以及进一步提高装置生产能力的可能性和主要手段。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

辽化HDPE装置浆液化循环技术改造后釜内的聚合过程分析

通过对辽阳石油化纤公司高密度聚乙烯淤浆聚合装置外循环撤热技术改造前后生产ＧＦ７７５０Ｍ牌号产品时聚合过程的工程分析，发现了釜内聚合过程特征的变化，提出了聚乙烯蜡含量的明显上升是引起聚合物粘壁加剧的最直接原因，并通过分析得出了可能导致聚乙烯蜡含量上升的主要因素以及进一步提高装置生产能力的可能性和主要手段。     

硅烷接枝和交联工艺对天然橡胶性能的影响

以六接剂三甲氧基硅烷为接枝单体、过氧化苯甲酰为引发剂,采用熔炼加温水交联方法制备硅烷接枝天然橡胶(NR),研究引发剂和硅烷用量、接枝和交联工艺对硅烷接枝NR溶胀比的影响以及凝胶含量对硅烷接枝NR性能的影响。结果表明:硅烷接枝NR的溶胀比随着引发剂和硅烷用量增大、交联温度提高、交联时间延长和试样厚度增大而增大,随着混炼时间延长和混炼温度提高呈先减小后增大的趋势;随着凝胶含量的增大,硅烷接枝NR的邵尔A型硬度增大,热稳定性改善。     

乙烯气相聚合流化床反应器内Geldart B类和Geldart D类颗粒流动特性的三维数值模拟

乙烯气相聚合流化床反应器的设计、操作和优化依赖于对聚合物颗粒粒径大小和分布、气泡运动特性及聚合反应状况的准确描述。采用Eulerian-Eulerian 双流体模型和群体平衡模型耦合方法对某乙烯气相聚合中试规模的工业流化床反应器分别处于常规聚合工艺(属Geldart B 类颗粒)和免造粒工艺(属Geldart D 类颗粒)时床体的气固流动特征以及不同颗粒类型对反应器操作状态和颗粒运动特性的影响进行了三维数值模拟研究。与传统聚乙烯生产工艺相比,免造粒工艺时的Geldart D 类聚合物颗粒更易聚集于气体入口处区域,而且会产生明显的旋涡并出现较大的气泡。研究结果可为免造粒聚乙烯生产工艺的工业推广应用提供参考。