Al/SO42-复合改性CrOx/VOx/SiO2双金属催化剂及其乙烯聚合特性研究

采用溶液浸渍及高温煅烧的方法制备了一系列Al/SO₄^2-复合改性CrO_x/VO_x/SiO₂双金属催化剂,并研究了其催化乙烯聚合特性。结果表明：采用较低的m(Al)∶m(S)改性的双金属催化剂活性较未改性催化剂提升20%～40%;改性前后催化剂均表现出稳定的聚合活性,采用改性催化剂制备的聚合物相对分子质量更高,相对分子质量分布更宽;采用改性前后催化剂制备的聚合物相对分子质量分布均呈双峰,采用改性催化剂时其超高相对分子质量部分含量有所增加,而中、高相对分子质量部分含量明显更少。上述结果为单釜高效合成双峰聚乙烯产品及聚合物相对分子质量调控提供了重要手段。     

乙烯选择性齐聚取代PNP-Cr催化体系的二维定量构效关系

1-己烯和1-辛烯是制备高性能聚烯烃产品的重要共聚单体,近年来,PNP型铬系乙烯选择性三聚/四聚催化体系成为本领域研究热点。针对实验研究报道的系列氮上取代PNP型铬系催化剂,采用二维定量构效关系（QSPR）方法结合密度泛函理论（DFT）建立了该催化体系1-己烯、1-辛烯选择性的线性回归模型。研究中同时采用了启发式方法和最佳多元线性回归方法,考察了自定义描述符和铬金属活性中心价态（包括一价和二价）对线性回归模型的影响。通过分析发现：基于DFT的自定义描述符的引入能够明显提高模型的相关性和稳定性;基于一价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯三聚选择性,二价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯四聚选择性;PNP-Cr骨架几何结构尤其是较小的PNP角度是获得较高1-己烯和1-辛烯选择性的关键。最后,根据最佳线性回归模型对新型PNP配体进行了预测,发现了9种新的PNP配体结构可能具有更高的1-辛烯或1-己烯/1-辛烯共选择性,为进一步的实验开发奠定了良好的理论基础。     

α-二亚胺镍催化剂催化乙烯聚合反应过程模型化

后过渡金属催化剂用于合成超支化聚乙烯具有合成步骤少、性能优异等特点,支化度、支链种类及分布对超支化聚乙烯的性能有显著影响,但目前对该反应过程的动力学模型及支链分布模型研究尚少。本文建立了在α-二亚胺镍催化剂作用下,以乙烯为唯一单体制备超支化聚乙烯的过程模型,通过动力学模型预测聚合反应速率,并与种群平衡模型结合,形成一个新的支链分布预测模型。与文献报道的模型相比,本文提出的模型结合了聚合反应动力学与支链分布模型,预测结果与实验结果更吻合,为调控后过渡金属催化剂催化乙烯聚合过程及产物结构提供了新手段。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅳ化学活化对催化剂？…

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象,破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧,同时不安 现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象,发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下,破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态,较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态,局部表面形成了絮团状物质。     

单峰PE100级管材树脂的结构与性能

采用凝胶渗透色谱分析、核磁共振碳谱分析、升温淋洗分级分析技术研究了PE100级管材用单峰分布高密度聚乙烯( HDPE )DGDB2480H的分子结构及性能,并且与进口双峰PE100级管材树脂HDPE进行了对比.结果表明:两种管材树脂的分子结构不同,主要表现在相对分子质量分布、共聚单体的种类及在主链的分布上;DGDB24...     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅱ用显微摄影法研究载体硅胶的表观形态

在烯烃聚合过程中，催化剂载体粒子的表观形态控制着聚合物产品粒子的表观形态。本文用显微摄影的方法对催化剂载体硅胶的表观形态及其受热活化影响进行了研究。研究发现：随着硅胶粒径的增大，载体硅胶粒子的表观球形规整度逐渐下降，９０μｍ以上的大粒子和５μｍ以下的小粒子的增加均会使硅胶的整体表观形态变差，而且活化过程中存在硅胶大粒子的破碎、小粒子的聚结现象以及达到一定活化高温时由于破碎和聚结都急剧加速而使硅胶粒子表观形态恶化。     

聚乙烯土工膜专用料链结构研究

对2种高密度聚乙烯（PE-HD）土工膜专用料TR131和DQTG3912,在分析其力学和热力学性能的基础上,采用升温淋洗分级与连续自成核退火联用技术对支链结构及分布进行了系统表征,并与产品的力学性能相关联。高温碳谱核磁共振分析表明,DQTG3912比TR131具有更高的共聚单体插入量,支化度分别为6.7个/1000C和5.9个/1000C;DQTG3912低温级分的片晶厚度较高,高温级分片晶厚度较低;表明DQTG3912样品虽然含有较多的短支链,但在更容易插入的低相对分子质量处的分布较少,而在高相对分子质量处分布较多,更接近理想的短支链分布,有利于形成分子链间的系带分子,增强拉伸强度及耐环境应力开裂性能;产品力学性能的表征结果与链结构的分析相符。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅰ载体硅胶的宏观形…

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现活化过程中硅粒子存在着破碎和聚结现象。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究V 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用XRD手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低.聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂.     

二元交互参数化PC-SAFT在超临界乙烯配位聚合体系相平衡计算中的应用

超临界烯烃配位聚合技术是近年来国际聚烯烃工业领域中的重要进展之一,超临界体系相平衡计算则是该聚合工艺设计与优化操作的基础。本文以链扰动统计缔合流体理论（PC-SAFT）状态方程描述工业级超临界乙烯配位聚合体系的相平衡,得到了适用于该复杂体系的PC-SAFT二元交互参数。与公开报道的实验数据比较表明,获得的二元交互参数可准确描述该超临界体系在较宽温度、压力范围的相平衡。基于上述二元交互参数,针对2个不同双峰聚乙烯产品牌号,计算了工业装置内多组分的相平衡状态,结果表明,反应器内的[H₂]/[C₂H₄]摩尔比、淤浆密度的计算值与工业数据吻合较好,验证了二元交互参数的适用性。研究结果为进一步的工艺流程模拟与优化奠定了基础。