芳硝基物的水合肼催化还原研究进展

综述了芳硝基物水合肼催化还原反应中溶剂、催化剂、硝基物分子结构对还原反应的影响。有12篇参考文献。     

生化分析用荧光染料

本文综述了生化检测中常用的荧光染料,详细介绍了新开发的两类高分子荧光染料,包括其应用选场生和合成方法 。     

催化加氢制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺

以高速淬冷法制备的Ni-Mo-Al合金为前体、经活化制得的改性骨架镍为催化剂,催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺(NMA)液相加氢制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(AMA)。考察了催化剂用量、反应温度、反应压力对反应的影响,优化了反应条件。在以甲醇为溶剂、60℃、1.0MPa、催化剂用量0.3g(m(催化剂)∶m(NMA)=1∶10)的条件下反应40min,NMA转化率为100%,AMA选择性达99.9%。催化剂循环使用44次,稳定性良好。对该反应的动力学研究结果表明,在NMA浓度低于0.71mol/L时,该反应对于NMA的浓度宏观表现为零级反应;当反应压力为0.5～2.5MPa时,该反应对于反应压力宏观表现为一级反应;该反应的表观活化能约为52kJ/mol。     

光度滴定法测定羧甲基菊粉的取代度

用光度滴定法测定了羧甲基菊粉的取代度。采用0.8×10-3mol/L的CuSO4溶液滴定0.5 g/L的羧甲基菊粉钠溶液,在241 nm处检测滴定过程中溶液吸光度的变化。当溶液吸光度趋于恒定时,羧甲基菊粉钠已完全与Cu2+螯合。由消耗CuSO4溶液的体积确定羧甲基的含量,进而求得在m(菊粉)∶m(氯乙酸)=1∶1.1、1∶1.6、1∶2.2时制得的3种不同羧甲基菊粉的取代度分别为0.34、0.43和0.48。     

基于大型仪器共享平台的仪器分析实验课程建设

高校分析测试中心承担着培养具有独立操作能力和较高分析水平的仪器分析人才的任务。大连理工大学化学分析测试中心以本科生创新班为试点,依托大型仪器共享平台,开设了本科生现代仪器分析选论与实验课程,在此基础上又开设了实用仪器分析理论和实用仪器分析实验两门研究生课程,较好地培养了学生综合分析和解决问题的能力。     

活性染料的发展趋向

综述了近年优化活性染料性能的途径，重点介绍了含有相同、不同双活性基的活性染料。复配染料技术的进展。有33篇参考文献。     

羧甲基菊粉

在碱的存在下,以氯乙酸钠为醚化试剂,微波法制备了羧甲基菊粉。考察了醚化时间、碱化时间、溶剂体积分数、溶剂用量、碱用量以及溶剂种类对取代度的影响。当菊粉用量为2.7g,氯乙酸钠用量为1.7g,反应条件为微波炉功率90W碱化2.5min,醚化30min,碱用量0.4g,反应溶剂为2mL体积分数为90%的异丙醇时,产品取代度达0.51。     

芳硝基物水合肼催化氢转移还原研究

采用自制廉价催化剂、水合肼为清洁还原剂研究了不同结构芳硝基物的水合肼催化氢转移还原反应,发现取代基的性质及位置对水合肼还原反应均有影响,苯环上吸电子基的存在有利于硝基还原;水合肼还原法不还原蒽醌结构中的醌式羰基。在水合肼用量接近理论量的前提下,N-甲基-4-硝基苯胺、N-甲基-N-(4'-硝基苄基)-4-甲基苯磺酰胺、4,4'-二硝基二苯砜的水合肼还原产品收率分别达到99%、97%、92%。实验中以高效液相色谱对还原反应过程进行跟踪分析,分别采用大气压离子化质谱(APCI-MS)、核磁共振谱及红外光谱对还原产物的结构进行了表征。     

3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的选择性催化加氢

以改性骨架镍为催化剂,催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺(NMA)液相选择加氢制备了3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(AMA)。在反应温度60℃,压力0.15 MPa,m(催化剂)/m(NMA)=1/10时,反应1 h,NMA转化率为100%,AMA的选择性达99.9%。分别以乙醇和甲醇为溶剂考察了催化剂的寿命,在乙醇中催化剂连续套用42次,转化率均为100%,AMA选择性只由99.2%下降到97.0%;在甲醇中连续套用15次,转化率均为100%,AMA选择性均高于99.5%。     

C.I.活性红241水解性能研究及其“复合染料”的合成

采用高效液相色谱(HPLC)为分析手段,对C.I.活性红241在不同时间、温度(40℃,50℃,60℃)和pH(7.09,7.99,10.1)条件下活性基的水解性能及水解组分的稳定性进行了研究。结果表明:在40℃、pH7.09时,染料的活性基主要以β-羟乙基砜硫酸酯基的形式存在,随着温度或pH升高,β-羟乙基砜硫酸酯基会逐渐水解为乙烯砜基,且受pH的影响更为显著;而乙烯砜基在40℃、pH10.1和60℃、pH7.99两种情况下基本能够稳定存在。因此,控制温度为40℃、pH值介于7和10之间时,可以水解得到含β-羟乙基砜硫酸酯基和乙烯砜基的"复合染料"。最后,通过控制二次缩合反应过程的温度和pH值,得到了β-羟乙基砜硫酸酯基和乙烯砜基具有一定比例的C.I.活性红241"复合染料"。